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A. EÏARD. — ÉTUDE EXPÉRIMENTALE DES SOLUTIONS SATURÉES 



Il esL commode de faire les solutions à haute 

 température dans une sorte de tube do Faraday 

 étranglé par le milieu lig 2) et chaufTé au hain 

 d'huile. Quand l'équilibre est atteint, on décante de 

 la branche AB,olj était le mélange, dans la branche 

 vider/& dont le contenu sera ultérieurement analysé. 



Ces détails connus, il convient de résumer les 

 faits intéressants qui sont relatifs aux droites de 

 solubilité. 



Il 



Un cas très simiile parmi ceux que les sels pré- 

 sentent est fourni par la solubilité de l'azotate de 

 baryum dans l'eau. 



Le mélange de sel et d'eau, pris à partir du point 

 de congélation des mélanges, situé dans ce cas à 

 zéro, constitue lepoitit d'orir/ine. X partir de là, la 

 solubilité croit sans interruption proportionnelle- 

 ment à la temi)érature : il se produit une droite 



nuité avec le point de fusion, qui représente la mo- 

 lécule même, il parait inadmissible que, dans le tra- 

 jet de cette droite, le sol en solution scjit disso- 

 cié en ions^ comme on le suppose pour les solutions 

 étendues. 



Il m'a été possible de signaler un autre cas 

 de solubilité très simple : c'est celui d'une droite 

 parallèle à Taxe des températures ou droite 

 de soluiilité constante, qu'on observe particulière- 

 ment bien sur le bichlorure de mercure dissous 

 dans l'acétate d'éthyle (fig. 8). Il semble douteux 

 que de telles droites se prolongent indéfiniment : 

 il est probable qu'au delà d'un certain point elles 

 changent de direction pour rentrer, par exemple, 

 dans le cas précédent. Ce phénomène d'équilibre 

 solutif stable, qui s'observe sur quelques couples 

 solide-liquide, ne semble pouvoir s'expliquer autre- 

 ment que par un acte de combinaison : en fait, on 



?0 30 40 50 60 70 80 90 lÔP flO 120 



— Solution saturée simultanément par rapport à doux sols, KCl -|- XaCl. 



de solubilité. Celle droite, par suite de difficultés 

 matérielles, n'a été déterminée que jusqu'à 220°. 

 Mais si on la prolonge, sa direction est telle qu'elle 

 atteindrait l'ordonnée limite {^ de sel à oi)6°. 

 Or j'ai pu établir, — au moyen d'une détermination 

 spéciale, faite par voie physique et indépendam- 

 ment de la solubilité, — que 306" est lo point de 

 fusion de l'azotate barytique. La portion de la 

 ligne de solubilité comprise entre la limite des es- 

 sais à 220° cl le point de fusion, n'est donc pas, 

 dans ces conditions, une ligue incertaine, obtenue 

 par simple extrapolation. 11 y a une relation entre 

 la droite de solubilité ol le point de fusion, et cette 

 relation subsiste alors mémo qu'il est physique- 

 ment impossible d'atteindre ce point. On peut aj>- 

 peler droite de soïuhilitè limite le dernier segment 

 d'une ligne de solubilité, celui qui se rend au point 

 de fusion ignée (fig. 3.) 



Il serait désirable que la coutume s'établit de 

 compter les coefficients de solubilité saturée à 

 partir du point de fusion ignée, qui est une valeur 

 physique précise. Si l'on prenait cette origine, 

 la droite de solubilité pourrait être considérée, 

 ainsi que je l'ai proposé, comme le lieu géomé- 

 trique des points de fusion décroissants de mé- 

 langes de sel et d'eau de plus en plus riches en 

 eau. Une dr ite de solubilité limite étant en conti- 



trouve dans ces circonstances des rapports molécu- 

 laires simples entre le solvant et le corps dissous. 



Les lignes de solubilité ne sont pas toujours aussi 

 simples que colles qui viennent d'être décrites ; 

 elles peuvent présenter des points anguleux ou 

 des raccords courbes plus ou moins étendus. (Fig. 3, 

 ClO'K.Az'OAg.) 



Lorsqu'il s'agit de sels hydrates incolores, il 

 n'est pas possible, dans l'état actuel de nos connais- 

 sances, de savoir ce qui est contenu dans la dissolu- 

 tion saturée. 



A compter du point de congélation, une partie 

 du sel serait-elle dissociée en /ow.s, comme bien des 

 savants le pensent pour les solutions étendues? 

 Ou, en admettant les ions, en solution étendue, la 

 saturation ne marquerait-elle pas une limite au 

 delà de laquelle ils no se séparent plus? Sans al- 

 ler jusqu'à cette dissociation profonde en ions, qui 

 laisse hésitants ou incrédules bien tles esprits, on 

 peut rester sur un terrain expérimental plus forme, 

 et penser, avec M. Berthelot, que les solutions sont 

 semblables à des combinaisons dissociées en don- 

 nant des sels acides ou des hydrates divers. Dans 

 cet ordre d'idées, il me parait possible d'expliquer 

 le mécanisme de la solubilité à saturation et les 

 perturbations des courbes qui la représentent, sans 

 s'écarter des faits d'observation. 



