394 



P. SCHUTZENBERGER. - LA LOI DES VALENCES ATOMIQUES 



disposition pour fixer l'atomicité d'un élément con- 

 sistent à déterminer par expérience quels sont les 

 plus grands nombres d'alomes d'hydrogène, ou de 

 chlore, ou d'oxygène susceptibles de s'unir à un 

 atome de cet élément. 



L'atome d'hydrogène est monovalent par défi- 

 nition, puisque dans la mesure des poids ato- 

 miques et des équivalents on a pris comme unité 

 le poids atomique et l'équivalent de l'hydrogène. 



D'après les faits connus, toutes les fois que le 

 chlore fonctionne vis-à-vis d'un autre élément 

 comme électro-négatif, il est également monova- 

 lent. 



L'oxygène est biatomique toutes les fois, — ce 

 qui est le cas général, — qu'il est en conflit avec 

 un élément moins électro-négalif que lui. 



Lorsque ces trois moyens de mesure sont appli- 

 cables et conduisent aux mêmes conclusions, on 

 est en droit d'admettre que l'atomicité trouvée est 

 la vraie. Ce résultat n'a été atteint jusqu'ici que 

 pour les premiers termes, carbone et silicium, du 

 quatrième groupe du système périodique de 

 M. MendelejefT ', groupe qui comprend, outre ces 

 deux corps, le titane, le zirconium, l'élain et le 

 plomb, ainsi que le cérium et le didyme. Le car- 

 bone et le silicium sont tétratomiques, aussi bien 

 du fait de leurs combinaisons avec l'hydrogène 

 que de celui de leurs combinaisons avec le chlore 

 et avec l'oxygène. Les diverses combinaisons satu- 

 rées et contenant un atome de carbone ou de sili- 

 cium par molécule, répondent, en effet, aux types : 

 X.H»; X.C1>; X.O^ 



Quant au titane, au zirconium, à l'étain et au 

 plomb, également tétravalenls, on réalise les deux 

 derniers types; le premier, X.H', manque, il 

 est vrai ; mais on peut y suppléer avec le secours 

 des radicaux alcooliques tels que le méthyle 

 (CH' = R) avec lesquels ils forment des combinai- 

 sons du lype XR*. 



Le carbone étant incontestablement reconnu té- 

 tratomique, CH^ constitue une molécule saturée, et 

 CH^ formera un groupement monovalent électro- 



■ Voici la Table de Mendelejeff: los corps simples y sont 

 rangés suivant des séries périodiques en chacune desquelles 

 l'accroissement des poids atomiques est régulier: 



( .Vo(,' dr la Brihwti, 



positif, entièrement comparable à H au point de 

 vue des substitutions. 



Pour les trois premiers groupes du système pé- 

 riodique on ne dispose pas non plus du lype hydro- 

 géné; mais on obvie à cette lacune par le même 

 artifice que tout à l'heure. 



Dans le groupe I les types observés sont : 



X.R; X Cl; X-.O. 



Les éléments de ce groupe (lithium, sodium, 

 potassium, rubidium, césium, cuivre, argent, or) 

 sont donc nettement monovalents. 



Pour le groupe II, les types caractéristiques sont 

 ceux d'éléments bivalents : 



X.R2-, x.cp; x.o 



(glucinium, magnésium, calcium, zinc, strontium, 

 cadmium, baryum, mercure). 



Enfin dansle groupe m (qui renferme aluminium, 

 scandium, gallium, yttrium, indium, lanthane, 

 ylterbium, Ihallium) les types observés : 

 X.R3; X.C13; X-i.O' 



montrent que l'on a all'aire à des éléments franche- 

 ment trivalents. 



En résumé, pour les quatre premiers groupes 

 périodiques, l'atomicité des éléments semble suffi- 

 samment fixée. 



Cette atomicité va en croissant d'une unité d'un 

 groupe à l'autre et est égale au numéro du groupe. 



Dans les trois groupes suivants, en grande partie 

 constitués par les métalloïdes, associés à quelques 

 métaux se rapprochant des métalloïdes par cer- 

 taines de leurs propriétés chimiques, cet accord si 

 remarquable entre les types oxygénés saturés et 

 les types hydrogénés ou méthylés similaires cesse 

 brusquement. Le désaccord est d'autant plus 

 marqué ici que les types hydrogénés sont efi'ec- 

 tuablos et fréquents. 



La loi de progression de l'atomicité subsiste 

 dans les combinaisons oxygénées. Le type oxygéné 

 saturé est, en eflet, pour le cinquième groupe 

 (azote, phosphore, vanadium, arsenic, niobium, 

 antimoine, tantale, bismuth) , X^ O^* ; X est donc pen- 

 tavalent; pour le sixième groupe [oxygène, soufre, 

 chrome, sélénium, molybdène, tellure, tungstène) 

 le type oxygéné saturé estX.O^. X est hexavalent. 

 Dans le septième groupe, qui est celui du fluor, du 

 chlore, du manganèse, du brome et de l'iode, le 

 type oxygéné le plus saturé, X-O', correspond 

 à un élément heptavalcnt. L'atomicité par rapport 

 à l'hydrogène ou au méthyle suit une marche in- 

 verse à partir du groupe IV ; elle décroit d'une unité 

 d'un groupe à l'autre. De quatre qu'elle est pour le 

 quatrième groupe, elle tombe à 3 pour le cinquième, 

 à 2 pour le sixième et à 1 pour le septième. 



Les combinaisons saturées des éléments des 



