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A. ETARD. — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE PURE 



tière saline a plus de molécules en solution qu'elle 

 n'en aurait à l'état de ga/, : il y a eu dissociation. 

 Mais quelle est la nature des produits de cette dis- 

 sociation, qui parait évidente? 



Considérons l'acide chlorhydrique. A l'état 

 gazeux, sa molécule est certainement HCl ; après 

 dissolution dans l'eau, si la pression osmotique est 

 double de la pression gazeuse, ainsi que cela est 

 démontré, on doit avoir lI-)-Cl. Or, la solution ne 

 donne aucun des caractères bien connus de H- ni 

 de Cl- libres : il y a là autre chose. 



Maie il est à remarquer que les corps qui 

 donnent cette pression osmotique supérieure à la 

 pression gazeuse conduisent seuls l'électricité, sont 

 seuls des étVcfro/?/fes. Ce rapprochement montre que 

 l'électricité joue un rôle, et ici intervient l'hypo- 

 thèse qui veut que la dissociation en ions soit de 

 nature électrique. L'eau pure ne laisse pas passer 

 d'électricité; HCl pur, fi"it-il liquéfié, n'en laisse 

 pas passer non plus, et, dans une cuve électroly- 

 tique, si à l'eau isolante on ajoute un peu de 

 l'isolant HCl, le courant passe aussitôt. Comme 

 au courant est lié un transport de matière et que 

 celle-ci est faite des produits de décomposition 

 de HCl, on doit admettre ((ue la dissolution a mo- 

 difié HCl. 



Ces faits s'expliquent en admettant que l'acide 

 chlorhydrique HCl est une molécule neutre sans 



charge électrique libre (± j qui se dissocie dans 



l'eau comme si ce lifiuide. que nous imaginions tout 

 à l'heure élastique, écartelait ses atonies; la molé- 

 cule HCl se sépare en deux atomes actifs ou ions pos- 

 sédant celte fois une charge électrique égale, mais de 



signe contraire:(+J {^ on H et Cl. 



Dans les solutions oii se trouve peu d'eau, il y a 

 des ions, mais beaucoup de ces molécules neutres 

 qui ne peuvent transporter l'électricité subsistent ; 

 plus on ajoute d'eau, plus l'action de celle-ci se 

 fait sentir et, à l'e.vtrême limite de dilution, il n'y a 

 plus que des ions (fig. 2). 



Le coefficient de dissociation éleclrolytique,c'esl- 



^'^H^ 



•« 



0-* 



e— 



"^^ 



UJ^ 



Fis-. 2. — { ± ) moli.'ciiics neutre.-*; -<— =(^ + j ions ijositil's 

 ions ncgalil's allant, en pôle positif. 



à-dire le rapport du nombre des molécules disso- 

 ciées à celui des molécules totales, est un nombre 

 important ; on l'obtient par des mesures de pression 

 osmotique et plus commodément en mesurant la 



conductibilité électrique des solutions, celte con- 

 ductibilité dépendant du nombre des ions en li- 

 berté. 



A l'intérieur d'une cuve électrolytique, montée à 

 l'acide chlorhydrique étendu, entre les deux élec- 

 trodes communiquant avec une pile, flottent donc 

 de rares molécules HCl, neutres comme celles du 



sucre, puis des ions. Les ions H' sont repoussés par 

 la plaque positive et attirés par la négative ; ils se 

 dégagent sur cette dernière à l'étal d'H- libre élec- 

 tropositif. Ces ions étaient donc positifs. C'est ce 

 cheminement des ions chargés qui. dans une solu- 

 tion, est considéré comme le passage du courant. Il 

 n'est pas surprenant de voir des quantités ato- 

 miquement définies de corps simples se précipiter 

 au pôle selon la loi de Faraday, puisque ce sont les 

 atomes-ions eux-mêmes qui ont elTeclué le trans- 

 port électrique. Avec les mêmes constantes élec- 

 triques, pour 1 d'hydrogène, il se dégage au pôle 

 opposé, par suite d'un entraînement contraire, 

 .1.0, .5 de chlore éleclronégatif, 80 de brome, 

 127 d'iode, etc.. 



+ - 

 Les ions H et Cl ont une même charge. 



Cela s'exprime en disant qu'ils sont monoato- 

 iomiques ou monovalents. Certains corps, — tel l'a- 

 cide sulfurique, ^ se dissocient en ions de valeurs 

 différentes : 



S01H-' 



+ + = 

 ;H -t- H + SOI 



SO", — qui n'a pas de réalité chimique, — est un 

 ion équilibrant deux unités de charge positive; il 

 est doublement négatif : il est diatomique. 



On conçoit que ce système d'interprétations 

 puisse être étendu à toutes les questions de la 

 physico-chimie, notamment à la vitesse des trans- 

 formations, à l'intensité des actions chimiques 

 (atlinilé, avidité) et à la chaleur dégagée dans les 

 réactions. Le point de vue thermochimique est ici 

 curieux à signaler. Les ions, quelle que soit leur 

 nature, ayant dans toutes les actions que nous 

 avons vues des propriétés uniformes quand il 

 s'agit de conduire l'électricité, d'augmenter la 

 jn-ession osmotique, doivent être aussi thermique- 

 mont égaux. 11 en résulte que la chaleur dégagée 

 dans les décompositions entre éleclrolyles doit 



être uniforme. Ce sont les ions H et OH qui seuls 

 produisent la chaleur; qu'on examine la foimalioii 

 de KCl ou de SO^Na-, ou ne mesure jamais que la 

 chaleur de formation de l'eau : 



HO 



II 



H^O 



|i.T,vlio active 



-t- 

 K 



Cl 



KCl 



partie inactive 



