A. ETARD. 



RRVUR ANNUELLE DE CHIMIE PURE 



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Par l'expérience directe on ne trouve nullement 



qu'il en soit ainsi. On admet alors que l'égalité de 



chaleur dégagée a lieu seulement dans la limite 



du coetTicient de dissociation; puisqu'il n'y a que 



+ 

 les ions libres H et OH (jui prennent part à l'action, 



les molécules do HCl ou de SO'H- non ionisées ne 

 peuvent compter. Malgré cette correction, l'accord 

 n'est pas toujours satisfaisant entre la diictrine 

 des ions, qui est de nature hypothétique, et les 

 données de la thermochimie, qui sont des faits; et 

 si la théorie de la dissociation électrolytique repose 

 sur un fond de vérité, elle devra nécessairement 

 arriver aux résultats déjà acquis par la thermo- 

 chimie, dont l'ensemlile des lois a été depuis loiig- 

 lemps établi par M. Berthelol. 



Cette théorie des ions, qui sont au fond une nou- 

 velle incarnation des atomes, a donné lieu à une 

 l)ien curieuse expérience. M. J. Curie, en 1887, a 

 découvert une remarquable propriété du quartz, 

 dont les cristaux sont des isolants à peu prés 

 parfaits dans le sens opposé à leur axe. Dans la 

 direction de l'axe ils conduisent 10.000 fois mieux. 

 L'auteur a attribué cette propriété ;ï des traces 

 d'eau ou d'impuretés incluses dans la direction 

 axiale. MM. E. Warburget F. Tegelmeier ' ontadmis 

 que cette conductibilité est due au transport des 

 impuretés du quartz à l'état d'ions dans le sens de 

 l'axe. Par une analyse minutieuse, les auteurs ont 

 démontré que le quartz hyalien le plus beau con- 

 tient toujours environ -^^^^ de sodium et un peu de 

 lilhiinn, et ils ont réussi à faire cheminer ces mé- 

 taux le long de l'axe au moyen d'un courant élec- 

 trique. Ces expériences réussissent aussi parti- 

 culièrement bien avec du verre. On applif|U(' 



Fis. 



l'^igure schi'matiquc d'un np|iai'i'il 

 à électrolyso solide. 



sur les deux faces d"une lame de verre A (fig. 3), 

 drnit l'épaisseur peut atteindre plusieurs milli- 

 mètres, une pièce B pouvant contenir de l'amal- 

 game de sodium et une autre cavité semblable C 

 remplie de mercure. Le tout est chaulTé vers 

 200°. Comme le quartz, le verre, surtout à 200", 

 n'est pas rigoureusement isolant. Avec une bat- 



terie de couples Planté les ions Na du silicate de 

 sodium se mettent en mouvement ; après trente 



heures, il en est passé des quantités notables, — 

 Qe' O.'JO, — dans le mercure pur du godet C. Le so- 

 dium de Tamalgame placé en B répare les pertes 

 de la lame qui conserve son poids et reste absolument 

 limpide. Dans le verre, comme dans l'eau, existent 

 donc. — d'après la théorie, — des molécules neutres 



de silicate SiO-' Na- mais aussi des ions .\a et SiO' 

 qui peuvent transporter l'électricité. M.Tegetmeier 

 a remplacé l'amalgame de sodium du godet B par 

 de l'amalgame de lithium. Dans ce cas, c'est encore 

 du sodium qui passe dans le mercure du vase C 

 pendant longtemps; mais, dès le début, on voit la 

 lame s'opacifier du cèitè du lithium; l'opacité finit 

 par gagner toute l'épaisseur du verre et, dès ce 

 moment, c'est du lithium qui s'accumule dans C. 

 Tout le Sodium n'a pas été chassé, mais tous les 



+ 

 ions Na ont passé substitués parLi. Le verre expé- 

 rimenté contenant à l'origine 2,4. % Ketl3,l % Na 

 contenait après l'expérience 2, \ K, 1, 3 Li .^, 3 Na. 

 Ce verre, dans lequel le lithium a pris la place du 

 sodium, se laisse teindre, dans sa masse opacifiée, 

 par la fuchsine; il est devenu friable. On pense que 

 les ions de Li ^ 7, plus petits que ceux de Na = 23, 

 ont laissé dans le verre des galeries comme celles 

 du bois vermoulu. Aucun métal à poids atomique 

 supérieur à 23, — pas même K = 39, — ne peut, 

 dans les conditions décrites, chasser le sodium : 

 leurs atomes sont trop gros pour le pousser dans 

 ses galeries! 



Il convient de rapproclier ces faits de la perméa- 

 bilité électrique du verre pour les gaz et l'eau, dé- 

 couverte par M. Schiitzenberger '. L'oxyde de 

 carbone, l'oxygène, l'acétylène, l'eau placés dans 

 lies tubes à ellluve communiquent aisément avec 

 l'extérieur et les produits de condensation faits 

 avec des gaz secs contiennent toujours les éléments 

 de l'eau. Ces remarquables expériences du savant 

 professeur du collège de France montrent que le 

 verre le plus parfaitement homogène ne mérite 

 plus confiance dès que l'éleclricilé en fait jouer 

 les molécules. On est amené à se demander aussi 

 s'il est de nature à tenir, au delà d'une certaine 

 limite, les vides élevés qu'on sait aujourd'hui 

 réaliser. 



Los hypothèses stéréochimiques, d'une portée 

 moins considérable que celle des ions, n'ont pas 

 subi de modifications sensibles; mais elles nour- 

 rissent des discussions assez vives. Outre ses hypo- 

 thèses propres, la chimie dans l'espace, entée sur 

 les formules de constitution actuelles, suppose que 

 colles-ci ont été correctement établies. Cette situa- 



' Pof/yeniluff Aiuifileii, t. il, p. 1-41. 



> fuiiiii/. Itriiil. t. 110, p. .^60. 



