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A. ETARD. 



REVUE ANNUELLE DE CHIMIE PURE 



tion prête aux controverses quand on vise la ri- 

 gueur. Dans ces questions on continue à raisonner 

 sur un tétraèdre régulier pour la commodité des 

 démonstrations; mais peu à peu se fixe la notion 

 d'un tétraèdre irrégulier. 



Selon M. Le Rel, le tétraèdre représentant le car- 

 bone serait déformé à chaque introduction d'un 

 nouveau radical; mais tant que sur les quatre 

 groupes fixés au tétraèdre deux au moins sont 

 identiques, il peut se faire un plan de symétrie 

 rendant la matière optiquement inactive. En plus 

 de l'infinité des tétraèdres à plan de symétrie, il en 

 existe, pour les corps actifs, de complètement dis- 

 symétriques quand tous les groupes substitués de- 

 viennent distincts. Ces théories versent directe- 

 ment dans une cosmographie moléculaire qui 

 ferait disparaître, si un jour elle arrivait à matu- 

 rité, toutes nos formules chimiques. Mais nous 

 sommes plus loin, semble-t-il, de la mécanique 

 des molécules qu'au temps des laborieux cal- 

 culs de Kepler on ne l'était de ,1a Mécanique cé- 

 leste. 



Ce qui a manqué jusqu'à ce jour à la stéréo- 

 chimie, c'est un procédé de mesure. M. Ph. A. Guye, 

 — dans le meilleur travail qui ait été fait sur ces 

 questions depuis leur origine, — a déduit de l'hy- 

 pothèse une méthode expérimentale qui conduira 

 quelque jour à des tableaux numériques et à des 

 mesures d'angles de polarisation en fonction des 

 groupes chimiques substitués. Par rapport à la 

 théorie du tétraèdre, c'est là un véritable procédé 

 de balance. 



Imaginons une substance quelconque contenant 



CH3=15 



-CH2-CH^-CH'=-CH^-CH^Br 





i42i 



^56) 



H-i , 11501 



Fi;;. '». — Schéma d'oquililire moléciiluii-c. 



un tétraèdre de carbone à saturation dissymé- 

 trique : les chaînons substituants agiront de chaque 

 côté par leur poids, le tétraèdre penchera du côté 

 le plus chargé, et, si par voie chimique on intro- 

 duit à l'extrémité du levier droit ou gauche des 

 radicaux lourds capables de faire pencher la 

 balance, on verra le pouvoir rotatoire de la matière 

 passer de droite à gauche ou inversement. Ceci 

 conduira sans doute à la connaissance du coefli- 

 cient optique de chaque pièce de la chimie 

 organique, comme si on la mesurait en poids 

 cotés. 



Ce travail peut être considéré comme le meilleur 

 argument en faveur de l'hypothèse télraèdrique à 

 laquelle il semble apporter l'autorité d'un fait. 

 Cependant il n'est pas nécessairement lié à l'idée 

 provisoire de tétraèdre : il démontre d'une façon 

 plus générale un état d'équilibre moléculaire 

 changeant avec le poids atomique. 



Divers auteurs et surtout M. Claus ' se plaignent; 

 de ce que des formules insuffisamment établies 

 soient prises pour des stéréo-isomères, alors qu'onl 

 les pourrait tenir pour des taidomèrnu ou isomères] 

 de fonction. Ainsi, pour lui, les composés benzhy-j 

 droxamiques écrits en stéréochimie 



C';h=-C— OH 



II 



HO — Az 



C'H'— C — OH 



II 

 \7. - OH 



pourraient se distinguer aussi bien en écrivant : 

 CBH' — C-OH r/H-' — c = o 



Az — OH 



AzHOH 



C'est ([u'en fait les caractères distinctifs dé 

 fonctions aussi voisines sont difficiles à établir etl 

 à interpréter. D'autre part, pour démontrer quel 

 des OH sont ou ne sont pas du même côté dej 

 l'axe supposé de la molécule, on emploie des 

 moyens assez violents, capables par eux-mêmes dej 

 tout transposer. Telle est l'action de PCF en vasef 

 clos, suivie de celle de la potasse. 



Pendant de longues années, on n'a trouvé que dej 

 rares isomères physiques ; il semble maintenant quel 

 les molécules, soumises à la question, en avouent] 

 plus qu'il n'y en a. Tout cela n'empêche qu'il y ait! 

 bien certainement des matières telles que leurs dif- 

 férences de propriétés ne puissent s'expliquer par 

 les formules développées ordinaires : les acides! 

 maléique et fumarique sont dans ce cas : ils ont] 

 incontestablement la même formule : 



C0-; H — CH = CH = CO H, 



et leurs propriétés ne permettent pas de les con-| 

 fondre. On a pris leur genre d'isomérie comme] 



CO^H 



iCO^H HO^O 



rCOm 



Fi;;'. S. — Acido maléique Fig. H. — Acide fumarique 



(Ins CO-H sont cis ou •ff/îi.) (los C05 H sont trnns ou nnti) 



type, et on dit un isomère maJé/wïde ou cis. et un] 

 pimir'il'Jo ou trnns. 



I Journol fiir prakt. Chem. (2) t., 44. 



