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A. ETARD. 



REVLIK ANNUELLE DE CHIMIE PURE 



Les anciennes distinctions de chimie organique 

 et minérale sont très commodes encore pour écrire 

 et classer en gros. Mais, sur leurs confins, elles 

 perdent toute netteté. On se demande si les subs- 

 tances de M. Curlius sont organiques ou minérales. 

 Cet auteur ' poursuit ses recherches sur les curieux 

 composés azotés qu'il a découverts et décrit une 

 série d'azotures engendrés par l'acide azolhydrique 

 Az^H. Parmi ceux-ci on remarque deux sels ammo- 

 niacaux Az'' H' et Az-' H^ ; l'un est l'azoture d'am- 

 monium Az'.VzII^ l'autre l'azotliydrate d'hydrazine : 

 Az' II Xz- HK M. Curtius, au cours de sesrecherches 

 récentes, a obtenu encore un dérivé de la triamide 

 Az' H^. On voit poindre là, avec une stabilité faible, 

 une chimie des azolures d'hydrogène se dévelop- 

 pant selon les mêmes pi-incipes que celle du car- 

 bone : 



AzH3 AzH' — AzH2 

 Ammouiaquo Diainido 



GHi CH» — CH3 

 Protane Deutane 



AzH->— AzH — AzH2 



Triamide 



CH3— CH2--CH-... 

 Tritauo 



C'est encore une série naissante qui mcmtre que 

 les mêmes lois de condensation s'appliquent en 

 dehors du carbone aux divers éléments. Tous ces 

 corps azotés sont fort dangereux à respirer et sou- 

 vent violemment explosifs. 



Par suite de la fâcheuse mode dont nous avons 

 parlé, on laisse dormir en paix bien des questions 

 d'inorganique mal vues. Depuis bientôt cent ans 

 nous parlons, sur la foi de nos devanciers, de 

 l'anhydride phosphoreux comme d'une poudre fixe 

 jaunâtre, peu soigneusement définie. Personne 

 sans doute n'était bien silr de cette espèce chi- 

 mique, mais la curiosité de la préparer de nouveau 

 pour la voir — afin d'y croire —n'est venue que 

 tout récemment à M. Thorpe -. 



L'auteur en Itrûlant du phosphore sec dans un 

 courant d'air lent, comme cela est recommandé, 

 n'a jamais obtenu que de l'anhydride phosphor- 



Sericlile, t. 24., p. 3,341. 

 Chemical Soclely, 1891, p. 1019. 



iq-ue fixe et rendu jaunâtre par un peu de phos- 

 pliore. En variant les conditions, il a découvert le 

 véritable anhydride hypophosphoreux. Cette ma- 

 tière se fait en brûlant du phosphore dans un très 

 rapide courant d'air qui l'entraine sans lui laisser 

 le temps de s'oxyder sur le lieu de la combustion. 

 Dans les condensateurs qui suivent, l'anhydride 

 se dépose en cristaux. 



L'anhydride phosphoreux n'a pas la formule 

 P^ 0^, mais bien P'' 0°, comme le montre sa densité 

 de vapeur; c'est un corps solide parfaitement cris- 

 tallisé, fusible à 22° en un liquide mobile et lim- 

 pide, qui entre en ébullition à 173°. Il possède l'o- 

 deur spéciale qu'on attribue au phosphore et que 

 répandent surtout les allumettes humides. La cha- 

 leur décompose P* 0" selon deux équations diffé- 

 rentes dépendant des conditions de chauffe : 



3P10';= GP2 0-' -I-8P 

 et 



2PiOc= 3P-iOl+ 2P. 



L'oxygène oxyde l'anhydride phosphoreux en don- 

 nant une belle lumière de phosphorescence : il se 

 fait de l'anhydride phosphorique : 

 P4 0» -H 2 0-' = 2 P2 os 



Le chlore agit conformément à l'équation : 

 PiO' + 1C1*= 2POC13-I- 2 PO-' Cl. 



L'anhydride phosphoreux solide rougit facile- 

 mont à la lumière; dans cette circonstance, comme 

 dans plusieurs autres, il donne du phosphore rouge. 

 Déjà on sait que les oxydes correspondants de As 

 et Sb ont les formules AsH)" et Sb'O''. P^O» vient 

 compléter celle série. Mais les métalloïdes libres 

 ont aussi pour formule P', As'*, Sb'' ; il semble 

 donc que ce groupe de corps entre en combinai- 

 sons sous sa forme atomique ordinaire P. As Sb et 

 à l'état de molécule quadruple. Rappelons que, 

 pour le phosphore, on connaît déjà P^H-, l'hy- 

 droxyde P^OH de M. A. "Gautier et le sulfure P'S» 

 de M. G. Lemoine. 



A. Étard, 



Docteur es sciences 

 Rf'liétiteur de Chimie à l'I'lcnlp Polytechnique. 



