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L. MOÎÎD. — LES CARBONYLES MÉTALLIQUES 



veing, et par le D' Huggins, que le spectre des 

 flammes lumineuses n'est pas toujours continu 

 dans toute la série, fait qui, à un moment, a été 

 l'objet de nombreux débats. 



Une des découvertes les plus remai'quables, faites 

 dans le laboratoire de lai^oyc/?/««?<te//oM par l'homme 

 illustre dont nous avons célébré le centenaire l'an 

 dernier, a été celle d'une relation entre le magné- 

 tisme et la lumière, alors que, sous l'influence d'un 

 champ magnétique, le plan de la lumière polarisée 

 subit une rotation d'un certain angle. Le D'' W. 

 H. Perkin a poursuivi celte découverte de Faraday 

 dans une longue série de recherches des plus sé- 

 rieuses, et il a établi ce fait considérable qu'il y a 

 un rapportdéterminéentrele pouvoir rotatoire ma- 

 gnétique de divers corps et leur constitution chi- 

 mique. Ce phénomène jette quelque jour sur la 

 structure des composés chimiques. M. Perkin a eu 

 la bonté de rechercher le pouvoir rotatoire ma- 

 gnétique du carbonyle de nickel, et l'a trouvé, de 

 même que ses propriétés chimiques, en dehors 

 de l'ordinaire, c'est-à-dire qu'il est plus grand que 

 celui de toutes les substances examinées jusqu'à 

 présent, le phosphore excepté. 



L'étude du pouvoir réfracteur et dispersif, ma- 

 gistralement conduite par M. Gladstone, est venue 

 aussi éclairer d'une vive lumière la constitution 

 des composés chimiques. .Je me suis donc appliqué 

 à déterminer les pouvoirs réfracteur et dispersif 

 du carbonyle de nickel. J'ai fait ce travail à Rome 

 avec la collaboration du P' Xasini. Nous avons 

 trouvé que la réfraction atomique du nickel dans 

 le carbonyle de nickel est presque deux fois 

 et demie aussi considérable que dans tout autre 

 composé du même métal, différence très supé- 

 rieure à celles qu'on avait jamais observées au- 

 paravant dans la réfraction atomique d'un élé- 

 ment. 



On suppose généralement que, si un élément 

 montre des pouvoirs réfracteurs atomiques diffé- 

 rents dans les divers composés, il entre avec un 

 plus grand nombre de valences dans le composé 

 où s'observe le pouvoir réfracteur plus élevé. D'ac- 

 cord avec cette manière de voir, le pouvoir réfrac- 

 teur beaucoup plus grand du nickel dans le carbo- 

 nyle trouverait une explication en admettant que 

 cet élément — bivalent dans toutes ses autres 

 combinaisons connues — exerce dans le carbo- 

 nyle la limite de sa valence, qui est 8, limite que 

 lui a assignée Mendelejeff en le plaçant dans le 

 8' groupe de sa Taî/Ie. Cela signifierait que l'atome 

 de nickel contenu dans le carbonyle de nickel est 

 combiné directement à chacun des quatre atomes 

 bivalents du carbonyle, dont chacun saturerait 

 deux des huit valences de nickel, comme le 

 montre le tableau suivant : 







c 



II 



: c = Ni = r : 

 II 

 C 







Cette manière de voii' semble plausible; elle 

 s'accorde avec les propriétés chimiques de lasubs- 

 tance, et je n'hésiterais pas à l'accepter si nous 

 n'avions pas. en continuant nos travaux sur les 

 carbonyles métalliques, trouvé une autre substance, 



— un liquide composédefer et d'oxyde de carbone, 



— qui, par ses propriétés, ressemble tellement au 

 composé de nickel qu'on est tenté de lui attribuer 

 la même constitution, tandis que sa composition 

 rend presque impossible l'adoption d'une formule 

 structurale similaire. Il contient, pour un équiva- 

 lent de fer, cinq équivalents de carbonyle. Pour 

 lui assigner une constitution similaire, il faudrait 

 donc supposer que le fer exerce dix valences, 

 deux de plus qu'aucun élément connu, manière 

 de voir que très peu de chimistes seraient dispo- 

 sés à adopter. La réfraction atomique du fer dans 

 ce composé, — réfraction que M. Gladstone a eu 

 l'obligeance de déterminer, — est aussi extraor- 

 dinaire que celle du nickel dans le composé de 

 nickel et conserve à peu près les mêmes l'apports 

 vis-à-vis de la réfraction atomique du fer dans 

 d'autres composés. Nous avons donc à chercher 

 une autre explication pour la réfraction atomique 

 extraordinairement élevée de ces métaux dans 

 leurs composés avec un monoxyde de carbone. 

 Cette explication viendra peut-être modifier notre 

 manière de voir actuelle. Quant à la structure de 

 ces composés eux-mêmes, nous sommes presque 

 forcés d'admettre qu'ils contiennent les atomes de 

 carbonyle sous la forme d'une chaîne. 



Le ferro-carbonyle se prépare d'une manière si- 

 milaire à celle du composé de nickel. Le fer em- 

 ployé est obtenu en chauffant de l'oxalate de fer à 

 la plus basse température possible. Toutefois, ce 

 carbonyle se forme si difficilement que, pendant 

 longtemps, son existence nous a échappé, et il 

 a fallu de grandes précautions pour en obtenir 

 une petite quantité. Il forme un liquide couleur 

 d'ambre, qui se solidifie à — 21° C. en une masse de 

 cristaux en forme d'aiguilles. Si l'on chauffe sa va- 

 peur à 180° C, il se décompose complètement en 

 fer et oxyde de carbone. On peut obtenir de 

 cette façon des miroirs de fer. Ce corps a pour for- 

 mule : Fe (CO)-'. 



Il est intéressant de remarquer que, peu de 

 temps après que nous avions fait connaître l'exis- 

 tence de ce corps, sir Henry Roscoe le trouvait dans 

 de l'oxyde de carbone resté comprimé pendant très 



