ACADEMIES ET SOCIETES SAVANTES 



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un équivalent de l'autre, et que la réaction doit être 

 lormulée 



2Cl+3CaO, HO=CaCl + CaO, ClO + CaO(HO)"> 



Ce résultat concorde rigoureusement avec les résultats 

 des analyses précises de M. Kolbe, de Lille. De même, 

 la loi précédente explique pourquoi le phosphure de 

 chaux, produit par l'action de la vapeur de phosphore 

 sur la craie, doit avoir pour formule Ph(CaO)-. Puis, 

 cette loi permet d'expliquer pourquoi l'eau a la com- 

 position qu'on lui connaît. M. Maumené admet que, 

 lorsque l'oxygène et l'hydrogène se combinent à la tem- 

 pérature du rouge, ces deux gaz deviennent liquides ou 

 solides pour agir l'un sur l'autre. Ils doivent se con- 

 denser pour pouvoir s'unir. — • M. Ponsot expose l'état 

 actuel de la question des cryohydrates et communique 

 les résultats de ses expériences personnelles sur cette 

 question. De l.uc avait remarqué depuis longtemps que 

 la température minima, présentée par un mélange de 

 glace et de sel, est indépendante des proportions du 

 mélange, le sel étant en excès, et que cette tempéra- 

 ture est celle à laquelle une dissolution saturée de ce 

 sel se congèle. En 187o, M. Gulhrie reprend l'étude de 

 cette question. Il constate que, si on fait congeler le 

 liquide obtenu en mélangeant de la glace et un sel, cette 

 congélation se fait à la température minima de ce mé- 

 lange, qu'elle est invariable pendant toute la durée de 

 la congélation, qu'il y a identité de composition du 

 liquide et du solide, et que ce dernier est en cristaux 

 transparents. Ces trois raisons lui semblent suffisantes 

 pour conclure à l'existence d'un composé défini, d'un 

 cnjohydrate, auquel, en équivalents, il attribue une for- 

 mule, soit pour le chlorure de sodium, NaCl + 10 HO. 

 11 étudie un grand nombre d'exemples, et trouve, par 

 exemple 



KO, AzOs -f- S'.l,2 HO, KO, SQs -f- 114,2 HO. 



Malgré la complexité des nombres d'équivalents d'eau, 

 les idées de M. Guthrie furent adoptées par un grand 

 nombre de savants. En 1877, Pfaundler émit l'opinion 

 que les cryohydrates étaient un mélange de glace et de 

 sel. Elle fut partagée par .Masotto en 1890, etSchreene- 

 makers en 189.3, qui étudièrent les mélanges de deux 

 sels avec la glace. M. Duhem (1893) démontra théori- 

 quement qu'il y a simplement un mélange de glace et 

 de sel. Il annonça aussi que la composition des cryohy- 

 drates devrait varier avec la pression. Néanmoins, 

 malgré ces publications, un certain nombre de savants 

 conservent les idées de Guthrie. En 1887, M. Etard 

 suppose qu'il obtient des hydrates identiques aux 

 cryohydrates de Guthrie. .M. Engel, dans une commu- 

 nication du 3 novembre 1893, semblait conserver cette 

 opinion lorsqu'il recherchait une relation entre le 

 nombre de molécules d'eau fixées par la molécule 

 saline, et les poids atomiques des constituants de cette 

 molécule. Enfin, dans la dernière séance, M. Le Chàte- 

 lier a dit que ce sont des mélanges d'hydrates mal 

 définis, et il pense que certains, tel que celui de bichro- 

 mate de potasse, sont amorphes. M. Ponsot montrera 

 tout à l'heure que l'expérience prouve le contraire. 

 L'auteur expose alors par quelles considérations on 

 peut expliquer les phénomènes cryohydratiques. Il 

 trace d'abord la courbe de solubilité du chlorure de 

 potassium, et remarque que, pour tous les points figu- 

 ratifs situés au-dessus, la dissolution est sursaturée. 

 l'uis il considère une solution très étendue et il la 

 refroidit. De la glace se forme et la concentration aug- 

 mente. La courbe qui représente cette marche est 

 telle que le coefficient d'abaissement croît avec l'abais- 

 sement lui-même, sans présenter de maximum; donc 

 elle coupe la précédente au point cryohydratique. Toutes 

 les solutions, telles que le point figuratif est au-dessus 

 do cette courbe, pourront dissoudre de la glace. Au 

 contraire, les dissolutio)is relatives aux autres points 

 seront celles pour lesquelles de la glace pourra se pro 

 duire. Elles seront sursaturées déglace. Il y a donc une 



région où les dissolutions seront à la fois sjirsaturées 

 de glace et de sel. Si l'on part d'un point de cette ré- 

 gion, et qu'on procède successivement par addition 

 d'une parcelle de glace, puis de sel, le point figuratif 

 décrit nécessairement une ligne brisée qui s'appuie 

 alternativement sur les deux courbes tracées et arrive 

 au point cryohydratique, qu'il ne peut dépasser. Ce 

 point correspond à la température d'équilibre à la fois 

 pour la glace et pour le sel. L'auteur montre alors 

 qu'il existe un moyen de séparer la dissolution cryohy- 

 dratique en glace et en sel. Si la température ne peut 

 s'abaisser au-dessous du point cryohydratique, c'est 

 que si, par un mélange réfrigérant, on enlève de la 

 chaleur, la formation de glace et de sel en redonne. — 

 M. Ponsot expose ensuite les expériences qu'il a entre- 

 prises il y a plusieurs années, et qu'il a reprises der- 

 nièrement. Il indique d'abord les précautions néces- 

 saires pour produire une dissolution avec sa concen- 

 tration cryohydratique. Puis, pour rechercher si les 

 lamelles cristallines transparentes qui se forment 

 renferment des cristaux de glace, il s'est servi du 

 microscope. Il décrit le dispositif auquel il a eu recours 

 et qui permet d'observer en lumière polarisée lorsque 

 la nature des cristaux se prête à cette étude. Au lieu 

 de la platine ordinaire du microscope, se trouve une 

 lame de verre sur laquelle on dépose une goutte de 

 liquide cryohydratique. Tout autour du cylindre qui 

 contient le microscope et la lame de verre, est disposé 

 un mélange réfrigérant. Les expériences ont d'abord 

 porté sur le permanganate de potasse. Quelques ins- 

 tants après qu'on a installé le liquide cryohydratique, 

 on voit, sans qu'on ait apporté aucun germe, se pro- 

 duire une abondante cristallisation. Dans le cas du 

 permanganate, on voit des lignes absolument incolores 

 avec bifurcations nombreuses (glace pure), entre les- 

 quelles sont des régions d'abord colorées en rose. Ces 

 dernières doivent être encore liquides, car, au bout de 

 quelques minutes, il se produit une quantité considé- 

 rable d'aiguilles cristallines en même temps que l'espace 

 intermédiaire devient incolore. Ces cristaux étant de 

 très petites dimensions, on peut les faire grossir en 

 faisant fondre partiellement, puis en laissant refroidir 

 de nouveau. En répétant ce traitement, les cristaux 

 arrivent à être très nets. On peut alors reconnaître 

 qu'ils sont bien identiques aux cristaux de permanga- 

 nate obtenus par évaporation d'une dissolution saturée. 

 M. Ponsot est parvenu à obtenir des photographies de 

 ces cristaux; il projette une série de clichés représen- 

 tant les différentes phases du phénomène. Il a ensuite 

 étudié de la même façon le bichromate de potasse. Mais, 

 dans ce cas, il est impossible d'obtenir pour le phéno- 

 mène initial des clichés visibles en projection. Au 

 microscope, on distingue nettement les lamelles de 

 bichromate entre lesquelles se trouvent des lamelles 

 de glace non seulement sur le même plan, mais sur 

 des plans superposés. Une dissolution cryohydratique 

 contenue dans un tube donne d'abord une masse d'ap- 

 parence amorphe; mais, en la traitant par le même pro- 

 cédé que le permanganate, on arrive à obtenir des 

 cristaux très nets. M. Ponsot a étudié aussi les dissolu- 

 tions d'azotate de potasse, de sulfate de cuivre et de 

 chlorure de potassium. L'ensemble de ses expériences 

 confirme bien les vues de Schreenemakers et de 

 M. Duhem. Au point cryohydratique, il y a toujours 

 séparation de glace. Il n'y a pas de cryohydrate. Il n'y 

 a qu'un mélange de glace et de sel. Il doit donc en être 

 de même dans la partie liquide. A la dénomination de 

 triiohijdr'jtcs., M. Ponsot préférerait celle de cvyoseh. Il 

 existe des cryosels simples formés d'un mélange d'un 

 seul sel et de glace, et des cryosels composés. Quand 

 deux sels ne peuvent former un sel double, il n'y a 

 qu'une température minima unique. Mais s'ils peuvent 

 former un sel double, il y a deux cryosels. A l'une de 

 ces températures minima, on peut avoir dans la glace 

 un mélange de deux sels. Ce résultat montre comment, 

 à une même température, peuvent se faire plusieurs 

 sels cristallins dans un même dissolvant. De là son 



