168 



CH. FREUNDLER — LA CHIMIK AU CONGRÈS DE CAEN 



phénol a dont la constitution était douteuse. M. Bar- 

 rai l'a élucidée complètement en traitant cet h(.ra- 

 chlorophènol par le perchlorure de phosphore ; il a 

 ol)tenu ainsi un dicMcrure de benzène hexarhlorè C'Cl' 

 que l'acide azotique transforme en quiuone Utra- 

 chlorée C^d'O^ 11 résulte de cette réaction que le 

 chlorure C''C1' possède la constitution : 



i/\. 



Cl 



Cl 



puisque la quinone létrachlorée a pour formule 

 



Cl 



L'hexachlorophénol a est lui-même une quinone 

 chlorée : 







ci^l'^'l^ci 

 cil| l'ci ' 



C12 



ce qui explique sa facile transformation en chlora- 

 nile en présence de l'eau et des acides. 



En chlorurant le phénol à saturation, en pré- 

 sence de perchlorure d'antimoine, M. Barrai a 

 obtenu un mélange à'odochloropliénoJs C'Cl^O très 

 dilliciles à séparer; il a isolé l'un d'eux, qui fond 

 à 89,5-90° et que l'acide sulfurique fumant trans- 

 forme en un corps C'Cl^O à odeur camphrée et iso- 

 mère de l'hexachlorophénol a. 



M. Desgrez, docteur es sciences, a fait part à la 

 Section de ses intéressantes recherchessur Vhi/dra- 

 tation des carbures acéti/lhiù/ues, vr^is ou substitués, 

 par l'eau sous pression et à haute température. 

 L'acétylène a fourni ainsi de l'aldéhyde, et les 

 autres carbures des acétones. L'opération se fait 

 dans des sortes d'autoclaves de forme tubulairo, 

 qu'on chaufTe à 32")° pendant quelques heures. 



L'hydratation de l'acétylène présentait certaines 

 difïicultés, étant donnée la nécessité d'opérer sur 

 des quantités un peu considérables de gaz. M. Des- 

 grez a résolu le problème d'une façon fort ingé- 

 nieuse, en employant, au lieu de charbon de bois 

 ou de chlorure de calcium saturé d'acétylène, de 

 l'acide acélylènedicarboniqiie, qui se décompose 

 sous l'action de la chaleur en acétylène et acide 

 carbonique dont la présence ne gène pas. 



Disons enfin que M. Desgrez a constaté la for- 

 mation des deux acétones isomères chaque fois que 

 la théorie le prévoyait, c'est-à-dire dans le cas de 

 l'hydratation d'un carbure asymétrique RG ™ CR'. 

 Une deuxième communication a été faite par 



M. Desgrez sur des expériences qu'il a entreprise^ 

 récemment pour/îrer le njanogène sur divers carburrs 

 aromatiques, en présence de chlorure d'aluminTum. 

 Il a obtenu ainsi avec le benzène le nilrile ben- 

 zoïque; avec le toluène il se forme principalemenl 

 du nitrile para-toluique. JL Desgrez se propose 

 d'essayer la même réaction sur d'autres corps qui' 

 les carbures, sur le benzonitrile, etc. 



La Chimie physique n'a fait le sujet que d'une 

 .seule communication. M. Freundler, docteur es 

 sciences, a rappelé brièvement les résultats qu'il a 

 obtenus en étudiant l'influence des dissolvanis 

 halogènes et des carbures aromatiques sur le pou- 

 voir rotatoire des éthers tarfriques tétrasubstitués. 

 Des mesures cryoscopiques, elTectuécs simultané- 

 ment avec les mêmes dissolvants, lui ont permis de 

 formuler une relation qui semble être générale et 

 qui est la suivante : 



Lorsqu'un dissolvant altère le pouvoir rotatoire 

 d'un corps dissous, il se passe dans la solution un 

 phénomène quelconque (combinaison moléculaire, 

 polymérisation, dissociation) dont l'existence est 

 révélée par des anomalies cryoscopiques. De plus, 

 le chifl're- du pouvoir rotatoire varie avec la con- 

 centration; il ne varie pas sensiblement, et les 

 chiffres cryoscopiques sont normaux lorsque le 

 dissolvant n'influe pas sur la valeur de (a) 1). 



Ces relations peuvent servir de confirmation 

 générale à la loi de Biot; elles ont de plus, une 

 utilité pratique, en ce sens qu'elles permettront de 

 connaître le pouvoir rotatoire réel d'une substance 

 solide. 



Mentionnons encore deux courtes communica- 

 tions : la première de M. Maldiney, préparateurs 

 la Faculté des Sciences de Besançon, sur un liro- 

 mure double d'arr/ent et dejwtassium .\gBr.2KBr. 1(11-0, 

 qu'il a obtenu en exposant un plaque photogra- 

 phique à l'action d'une solution de bromure de 

 potassium îi 2 % . Le point intéressant est que ce 

 composé, qui est soluble dans l'eau, se forme même 

 lorsque le bromure d'argent a été exposé à la lu- 

 mière; on peut donc sauver par ce moyen une 

 plaque (|ui a été surexposée. 



Enfin M. Brissonnet, préparateur à la Faculti' 

 de Besançon, a présenté à la Section quelques 

 recherches sur les alcaloïdes des quinquinas, en 

 particulier sur la transformation de la cinclmnine 

 en quinine, par l'intermédiaire de la cupréine. 

 Celle transformation se fait, soit par voie chi- 

 mique (action de l'alcool iodé sur la bromo-cincho- 

 nine),soit par voie microbiologique. M. Brissonnet 

 pense avoir obtenu déjà le terme de passage, la 

 cupréine, et cela sous l'intluence de certains fer- 

 ments. 



Avant de clore ses travaux, la Section a émis un 

 vœu pour obtenir la mise en discussion, au Con- 



