G. CHARPY — LES ACTIONS CHIMIQUES DE LA LUMIÈRE Eï DE LA CHALEUR 



383 



naire, el foui'nit, par suite, une quantité d"énergie 

 qui n'a aucune relation avec l'énergie mise en jeu 

 par la réaction produite. Mais cela ne veut pas dire 

 que l'énergie fournie par la lumière ne présente 

 pas de relation avec l'eftet produit à chaque instant, 

 c'est-à-dire avec la marche de la réaction. Lorsque 

 les dégagements de chaleur, produits par une 

 réaction, seront suffisamment faibles pour être 

 neutralisés par le refroidissement dû au contact 

 des corps extérieurs au système, la réaction, quoi- 

 que exothermique, ne s'accélérera pas d'elle- 

 même, ne deviendra pas explosive et prendra une 

 marche parfaitement régulière dans des conditions 

 déterminées. Dans ce cas, il y aura une relation 

 entre l'énergie fournie au système et la quantité 

 de substance modifiée. 



Les conditions nécessaires pour que l'on puisse 

 étudier l'énergie fournie par une source, au moyen 

 de la marche d'une réaction exothermique, ont été 

 indiquées nettement par M. Georges Lemoine '. Au 

 point de vue de l'étude de l'action chimique de la 

 lumière, ce résultat a une importance capitaJe, 

 puisque l'on ne connaît pas de réaction non exo- 

 thermique se produisant sous l'inlluence de cet 

 agent. 



La réaction du chlorure ferrique sur l'acide 

 oxalique, qui répond à la formule : 



Fe^Cl'! + C^iO'Hs = 2FeC12 -1- 2HC1 4- 2C0-' 



remplit toutes les conditions nécessaires à une 

 étude de ce genre; à froid, dans l'obscurité, elle se 

 produit avec une vitesse pratiquement nulle (d'a- 

 près M. Lemoine, au bout d'un siècle, à lo", le 

 quart seulement des substances mélangées aurait 

 réagit. Sous l'inlluence de la lumière, la réaction 

 commence immédiatement, suivant une marche 

 régulière et cesse instantanément quand on sup- 

 prime l'éclairement. La quantité de substance dé- 

 composée par unité de temps, la vitesse de la 

 réaction sera, dans ces conditions, une fonction de 

 l'intensité lumineuse ; on peut admettre, comme 

 première approximation, qu'il y a proportionna- 

 lité entre ces deux grandeurs. 



La réaction peut aussi se produire dans l'obscu- 

 rité à une température suffisamment élevée. Elle 

 M' prête donc à une comparaison entre la chaleur 

 il la lumière au point de vue de l'action chimique. 

 Cette étude, dont la réalisation présentait de 

 grandes difficultés, a été effectuée dans ces der- 

 nières années par M. Georges Lemoine, qui en a 

 fait l'objet de plusieurs publications dans les 



' G. Lemoine. — Mesure de l'intensité lumineuse par l'ac- 

 lion chimique produite ; expériences avec les mélanges d'acide 

 oxalique et ilc chlorure ferrique. Comptes lieiulus de l'Aca- 

 démie des Sciences. 23 février 1893. 



REVUE GÉNÉRALE DES SCIENCES, 1895. 



Comptes Rendus de l'Académie des Sciences et les 

 Annales de Chimie et de Physique. 



Le samedi 18 mai, M. Lemoine a résumé ses 

 recherches dans une conférence faite devant la So- 

 ciété Chimique de Paris. Nous essaierons dedoniier 

 une idée des principaux résultats fournis par ce 

 remarquable travail. 



I. 



Etude de l.\ réaction produite 



DANS l'obscurité 



Considérons un mélange d'acide oxalique et de 

 chlorure ferrique en proportions équivalentes. Ce 

 mélange, maintenu dans l'obscurité à une tempé- 

 rature constante supérieure à ."iO", donne lieu à une 

 réaction régulière dont on peut suivre la marche, 

 soit en observant le volume d'anhydride carboni- 

 que dégagé, soit en prélevant de temps en temps 

 une petite quantité de liquide dans laquelle on 

 dose, au moyen de permanganate de potasse, le 

 chlorure ferreux formé. 



M. Lemoine a trouvé que la marche de^la réac- 

 tion pouvait toujours être représentée très 

 proximalivement par la formule : x^'^a^'^L 



,1,1 



,77 = '- l'-y) 



,.(,-1): 



dans laquelle j» représente la quantité totale de' 

 mélange employée,// la portion de ce mélange qtri"^ 

 a réagi au bout du temps /, K une constante numé- 

 rique qui dépend uniquement des conditions de 

 l'expérience, mais garde la même valeur pour des 

 conditions déterminées et que l'on fixera au moyen 

 d'une des observations faites dans chaque cas '. 



Pour faire voir quelle concordance il y a entre 

 les résultats de l'observation et ceux fournis par 

 cette formule, nous reproduisons (Tableau I) l'un 

 des nombreux tableaux établis par M. Lemoine; 

 il est relatif à une expérience faite à 100° sur 40" du 

 mélange des solutions normales (1 molécule par 



litre) : 



Tarleau I 



1 Cette formule, qui exprime que la quantité de substance 

 décomposée par unité de temps est proportionnelle à la 

 masse active, a été donnée par M. Berthclot dans ses i^e- 

 cherches sur l'élliérification. 



13** 



