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G. CHARPY — LES ACTIONS CHIMIQUES DE 1,A LUMIÈRE ET DE LA CHALEUR 



Le dernier chiffre observé a élé employé pour 

 calculer la conslanle K. 



L'ensemble des expériences effectuées permet 

 d'établir des formules qui expriment la variation 

 de K en fonction de la température / et de la di- 

 lution. 



La formule qui donne la variation de K en fonc- 

 tion de la température / est la suivante : 



• 121 — / 

 log. K = — 20,37 — 



2-3 + / 



Voici quelques valeurs de K relatives à diffé- 

 rentes températures : 



Pour tenir compte de la dilution, on emploie la 

 formule : 



K = 0,908 + 1,533 loir {\ + 0,05) 



dans laquelle A représente la dilution, par rapport 

 aux liquides normaux, c'est-à-dire que A ^ 10 

 pour les liquides ^^ normau.x ( i de molécule par 

 litre;. 



Ces formules s'appliquent très sensiblement dans 

 tous les cas, c'est-à-dire que la formule relative à 

 la température conserve la même forme, quelle que 

 soit la concentration, et que la formule relative à 

 la dilution n'est pas considérablement modifiée 

 par la température. 



On voit donc que la marche de la réaction, par- 

 faitement régulière, est complètement déterminée 

 au moyen d'une seule constante, constante qui peut 

 d'ailleurs être calculée au moyen de deux formules 

 simples qu«nd on connaît les conditions de l'expé- 

 rience. 



On voit aussi qu'au-dessous de ."iO", la réaction 

 dans l'obscurité est pratiquement nulle; cette tem- 

 pérature n'étant presque jamais dépassée dans un 

 liquide exposé au soleil, tout l'effet observé dans 

 ce cas sera donc attribuable à la lumière. 



II. — EtUDI': liK LA liK.\CTKlN l'IKihl ITi: 

 SOl'S L'iNri.UICNCK me la LlMIKIilC 



L'étude de la réaction ])roduile sous l'inlUience 

 de la lumière est rendue 1res délicate par les 

 phénomènes d'absorption, qui font qui^ l'inten- 

 sité lumineuse aux différents pdinls du li((uide 

 varie avec la forme du vase et la coloration du li- 

 (juide. Si la loi simple, trouvée pour la chaleur, 

 subsiste, ce n'est évidemment que pour une masse 

 de liquide d'épaisseur assez faible pour qu'on 



puisse la considérer comme soumise à une même 

 intensité lumineuse en ses différents points. La 

 vérification de cette loi constitue donc un problème 

 qui peut se poser de la façon suivante : Comparer 

 avec l'expérience les résultats calculés pour la dé- 

 composition produite au bout d'un temps déter- 

 miné dans un vase de forme connue et pour une 

 dilution donnée, si l'on admeCquela loi élémentaire 

 de décomposition est représentée par la formule : 



dy 

 dl 



= K [P — Il)- 



K dépendant de la dilution et de l'inlcnsilé lumi- 

 neuse, qui est elle-même fonction de l'épaisseur de 

 liquide traversée, de la forme du vase et du temps, 

 puisque la coloration se modifie à mesure que la 

 réaction s'avance. Ce simple énoncé montre quelle 

 est la complexité de la question et quelle énorme 

 suite de déterminations il faudra faire pour l'élu- 

 cider complètement. Nous ne pouvons indiquer 

 ici que quelques-uns des points les plus impor- 

 tants. 



On conçoit d'abord qu'il suffit de considérer 

 une tranche mince rectangulaire de liquide, la 

 section d'un vase quelconque pouvant toujours 

 être divisée en éléments rectangulaires. 



L'intensité de la lumière solaire peut être 

 regardée comme constante pendant la durée d'une 

 même expérience, dans des conditions conve- 

 nables, et la variation d'une expérience à l'autre 

 sera éliminée si l'on a soin d'opérer toujours com- 

 parativement sur un mélange-type placé dans des 

 conditions invariables. 



L'étude (le l'absorption est effectuée en partant 

 de ce fait d'observation que la transparence de 

 l'eau et de l'acide oxalique peut être regardée 

 comme complète et que, par suite, l'absorption du -j 

 mélange d'acide oxalique et de chlorure ferrique 

 est la même que celle d'une solution de chlorure 

 ferrique contenant la même quantité de fer. On 

 peut alors étudier la décomposition opérée, dans 

 lies cuves déterminées pour un même mélange, en 

 interposant des épaisseurs variables de chlorure 

 ferrique plus ou moins dilué et éclairant, soit par 

 de la lumière blanche, soit par de la lumière trans- 

 mise à travers divers milieux colorés. 



L'ensemble des résultats obtenus ainsi peut se 

 résumer de la façon suivante : 



Si l'on prend comme unité l'intensité de la 

 lumière incidente, et si l'on désigne par //, «', /'", 

 etc., la proportion des différentes radiations qui 

 la composent, l'intensité, après une couche de 

 lii|uide d'épaisseur À, sera: 



). À >. 



/ = nu + /'"' -\- n'a' + 



Fratiqucmenf, on pourra se coutenfer d'une 



