G. MOURET — L'ENTROPIE, SA MESURE ET SES VARIATIONS 



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phénomène irréversible; cependant, on peut main- 

 tenant concevoir la possibilité de passer, par voie 

 réversible, de l'état initial à l'état final du système 

 des deux gaz oxygène et hydrogène, en propor- 

 tion convenable, au système eau. 



l^our fixer les idées, supposons que deux réci- 

 l>ients différents contiennent : l'un 1 gramme 

 d"liydrogène,et l'autre 8 grammes d'oxygène; puis 

 réunissons ces deux gaz dans le même récipient, 

 et introduisons la mousse de platine; il y aura 

 brus(iue combinaison et formation du corps com- 

 posé, l'eau. Quelle peut être la difTérence d'en- 

 tropie entre celte eau et le corps hétérogène, 

 au point de vue chimique, formé de 1 gramme 

 d'hydrogène et de 8 grammes d'oxygène à la 

 même température et sous la même pression? 



Celte différence se mesurera dans la succession 

 des opérations suivantes : 



On portera séparément chacun des deux gaz à 

 la température très élevée à laquelle la vapeur 

 d'eau se trouverait intégralement dissociée. A 

 celte température, les deux gaz seront donc en 

 équilibre chimique; on laissera alors la diffusion 

 s'opérer; puis, quand elle sera complète, on abais- 

 sera la température, de manière à rompre à chaque 

 instant l'équilibre, mais sans chute brusque. Les 

 deux gaz se combineront en proportion graduelle- 

 ment croissante, et, à une température sulfisam- 

 ment basse, la combinaison pourra être considérée 

 romme complète, et le récipient ne contiendra plus 

 que de l'eau. On réchauffera finalement cette eau 

 jusqu'à une température égale à celle de l'eau qui 

 aurait été obtenue par combinaison directe sous 

 l'influence de la mousse de platine. 



Toutes ces transformations sont réversibles, et si 

 l'on a eu soin de les accomplir dans le calorimètre, 

 mais par l'intermédiaire d'une machine de Carnot, 

 le poids de glace fondue mesurera, à un facteur 

 constant près, la différence d'entropie cherchée '. 

 Ou bien encore, on peut se dispenser d'une ma- 

 chine de Carnot, à la condition de mesurer à 

 chaque instant la température des gaz ou de l'eau 

 et le poids de glace fondue. On verra plus loin que 

 ces données suffisent à calculer la variation d'en- 

 tropie. 



N'insistons pas davantage sur le sujet; le peu 

 que nous en avons dit sutUt pour faire com- 

 prendre la généralité de la nolion de l'entropie et 

 la possibilité de mesurer ou calculer la différence 

 d'entropie entre deux états quelconquesd'unméme 

 corps, ou de corps différents, mais ayant une 

 composition chimique brute identique. On peut 

 admettre, en effet, en ce qui concerne ce second 



'. Nous négligeons ici la variatiMU nés faible d'ontropi' 

 Jue à la iliftusion des deux gaz. 



point, que deux masses égales d'une même subs- 

 tance, sous le même état, ont la même entropie. 



Mais là s'arrêtent nos connaissances sur l'entro- 

 pie. Quand il s'agit de deux corps ayant une com- 

 position chimique brute différente, notamment 

 quand il s'agit de deux corps simples tels que 

 l'hydrogène ou l'oxygène, nous n'avons plus aucun 

 moyen de définir une différence ou une égalité d'en- 

 tropie. Nous ne pouvons pas passer de l'un à 

 l'autre par voieréversible, nous n'y pourrons même 

 passer par aucune voie, tant que les chimistes 

 n'auront pas découvert la pierre philosophalc, et 

 conslaté l'unité de substance. Qui nous dit d'ail- 

 leurs que laloide Lavoisiersurla conservation de la 

 masse serait applicable à ce cas? Dans ce doniaine 

 notre ignorance est complète, et les diverses hypo- 

 thèses qu'on peul imaginer sur les dilïérences 

 d'entropie des corps simples pris à l'élat critique, 

 au zéro absolu, ou à tout autre état particulier, se- 

 raient sans intérêt scientifique. L'entropie, comme 

 la tension électrique, comme la quantité d'électri- 

 cité, comme l'énergie intérieure, n'a qu'une valeur 

 relative. On ne peut, à ce point de vue, assigner à 

 l'entropie une valeur absolue qu'à la condition de 

 la considérer comme une fonction contenant une 

 constante arbitraire, ou plutôt une constante in- 

 connue, ce qui est un pur artifice d'écriture. 



Il est à peine utile d'ajouter que si l'entropie 

 est une grandeur relative, il n'en est pas de même 

 des variations d'entropie. Celles-ci ont toujours 

 une valeur absolue, car nous pouvons comparer 

 les variations d'entropie de deux corps tout à fait 

 distincts. 



L'entropie n'a pas seulement une valeur relative 

 par l'impossibilité de mesurer la différence d'en- 

 tropie de deux substances différentes. La valeur 

 est encore relative en ce sens que, pour un corps 

 déterminé, elle dépend de l'état arbitrairement 

 choisi pour repérer le zéro d'entropie. 



C'est aussi le cas de la température thermo- 

 métrique, et, comme la température, fentropie est 

 susceptible de valeurs dites, par extension, posi- 

 tives ou négatives suivant que l'adiabatique, ré- 

 pondant à fétat considéré, se trouve aprèsou avant 

 l'adiabatique qui répond au zéro. Il ne faudrait pas 

 cependant conclure de là que l'entropie soit une 

 quantité « complexe » et que, comme la force, la 

 vitesse, les vecteurs de la géométrie, etc., elle 

 soit susceptible de deux sens. 11 n'y a que sa varia- 

 lion qui jouisse de celte propriété. L'entropie est 

 une quantité « simple », une quanlité qui ne peut 

 être ni positive, ni négative, qui ne comporte ni le 

 signe -\-, ni le signe — , pris avec leur signification 

 strictement mathématique. Et c'est probablement 

 cette propriété commune à la température et à 

 l'entropie qui explique la loi sur l'irréversibilité. 



