E. SOREL — L'ÉTAT ACTUEL DE L'INDUSTRIE DES PHOSPHATES EN FRANCE 1043 



rique borne son action à la transformation d'une 

 partie du phosphate Iribasique en acide phospho- 

 rique.si l'on se reporte aux tables donnant les cha- 

 leurs de combinaison de la chaux avec l'acide 

 phosphorique. En efTel, la chaleur de combinaison 

 (le l'acide phosphorique avec le troisième équiva- 

 lent de l>ase est si faible, que l'acide carbonique 

 lui-même est capable de s'emparer de cet équiva- 

 lent, tandis que la chaleur de combinaison avec le 

 premier équivalent correspond sensiblement à celle 

 de la chaux avec les acides forts. Maison compren- 

 dra celte anomalie apparente eh se rappelant que 

 les phosphates naturels ne sont pas du phosphate 

 de chaux, mais un mélange de phosphate triba- 

 sique de chaux et d'apatite, le plus souvent même 

 de l'apalite. La première phase de la réaction porte 

 donc sur de l'apalile, corps relativement stable, et, 

 qiiand une partie de cette apatite est décomposée, 

 l'acide sulfurique a moins d'énergie à dépenser 

 pour réagir sur les produits de la destruction de 

 i-eite espèce minérale phosphates bicalcique ou mo- 

 iiDcalcique) que sur une nouvelle portion d'apatite. 



Dans la seconde phase de la réaction, avons-nous 

 dit. l'acide phosphorique mis en liberté réagit sur 

 le phosphate non attaqué pour le transformer en 

 phosphate monocalcique cristallisé. Cette transfor- 

 mation n'est pas aussi simple que semble l'indi- 

 ijiier la formule traduisant la réaction finale. En 

 (■Ifei. le phosphate monocalcique en solution con- 

 centrée n'est pas stable : il se décompose partielle- 

 ment suivant la température : en phosphate bical- 

 cique hydraté et acide phosphorique libre, jusqu'à 

 .SU" : en phosphate bicalcique anhydre et acide phos- 

 phorique au-dessus de 80", — jusqu'à ce qu'un cer- 

 tain équilibre soit atteint, équilibre exigeant l'exis- 

 tence d'une quantité d'autant plus grande d'acide 

 phosphorique libre que la température est plus 

 rlevée. 



Si donc nous envisageons le cas très simple où 

 nous attaquons un phosphate de chaux pur par 

 l'acuie sulfurique, et si nous rappelons que la pre- 

 mière phase de la réaction est la mise en liberté 

 <lc tout l'acide phosphorique et dégage une quan- 

 tité de chaleur telle que la masse est portée à une 

 température supérieure à 100", nous devons obte- 

 nir, au début de la transformation, une masse 

 pâteuse formée de sulfate de chaux, de phosphate 

 de chaux non attaqué, de phosphate bicalcique, 

 d'un peu de phosphate monocalcique, et d'une quan- 

 tité d'autant plus grande d'acide phosphorique 

 que la température initiale a été supérieure à 80". 



.\ mesure que la température s'abaisse, l'équi- 

 libre se modilie, le phosphate bicalcique disparaît 

 en lixant une (juanlité équivalente d'acide phospho- 

 rique sous forme de phosphate monocalcique cris- 

 tallisé, et, si toutes les conditions favorables sont 



réunies, on obtient une masse sèche uniquement 

 composée de sulfate de chaux et de phosphate mo- 

 nocalcique. 



Si même on a employé une dose un peu trop forte 

 d'acide sulfurique pour assurer l'attaque totale, ce 

 qui se traduit par l'existence d'une petite quantité 

 d'acide phosphorique trihydraté non combiné, la 

 masse formée de sulfate de chaux et de phosphate 

 monocalcique cristallisés joue le rôle d'épongé, 

 absorbe l'excès d'acide phosphorique et reste suf- 

 fisamment sèche. 



Mais, si l'acide sulfurique employé est trop dilué 

 ou la température trop basse, l'attaque du phos- 

 phate de chaux ou plutôt de l'apatile est lente, 

 l'acide phosphorique liygroscopique attire l'humi- 

 dité de l'air, s'affaiblit encore, et l'on obtient, 

 comme résultat final, un magma poisseux conte- 

 nant, à côté d'acide phosphorique libre, du phos- 

 phate minéral non attaqué, qui ne se transformera 

 qu'au bout d'un temps très long. 



Ainsi, une température trop élevée, une tempéra- 

 ture trop basse, comme une dilution trop grande 

 de l'acide sulfurique ou une trop grande com- 

 pacité du phosphate détermineront une mauvaise 

 attaque. 



Mais le cas que nous venons d'étudier est pure- 

 ment théorique : tous les phosphates naturels con- 

 tiennent, à côté du phosphate de chaux et du fluo- 

 rure de calcium, d'autres matières attaquables par 

 les acides forts: silicates basiques, oxydes de fer, 

 alumine, purs ou combinés aune partie de l'acide 

 phosphorique, carbonate de chaux, sels de magné- 

 sie, etc. 



On peut évidemment tenir compte des sels de 

 chaux et de magnésie attaquables dans le calcul 

 de la quantité d'acide sulfurique à employer, et la 

 présence de ces corps ne se traduit que par une 

 augmentation de frais et un abaissement de titre, 

 conditions qui peuvent toutefois rendre pratique- 

 ment impossible la fabrication du superphosphate 

 avec les phosphates calcaires pauvres. 



Mais la présence du sesquioxyde de fer et de 

 l'alumine a présenté une dilliculté autrement sé- 

 rieuse et même insurmontable, tant qu'on s'est 

 tenu à la définition primitive et rigoureuse du su- 

 perphosphate: c'est-à-dire tant qu'on n'a considéré 

 comme ayant une valeur vénale que l'acide phos- 

 phorique à l'état soluble dans l'eau. 



En eftet, le sesquioxyde de fer, libre ou plus 

 généralement combiné à l'acide phosphorique, est 

 attaqué, dès le début de la réaction, par l'acide sul- 

 furique, et, — suivant son état de combinaison ou 

 d'hydratation, la compacité du minéral, la quantité 

 ou la force de l'acide, ainsi que la température 

 dégagée par la réaction, — peut être attaqué plus 

 ou moins rapidement et complètement, en donnant, 



