1044 E. SOREL — L'ÉTAT ACTUEL DE L'INDUSTRIE DES PHOSPHATES EN FRANCE 



soit un phosphate acide de fer, soit même de l'acide 

 phosphorique libre : 



3FePliO»+3H2.SO'=FcPhO«,2H3PhO'+Fc-'3 SO') 

 2FePhOi+3H^ SO«^2H3PhO»+Fe'^3(S04.). 



Une partie de ce sulfate de sesquioxyde de fer 

 entre ensuite en réaction avec le phosphate acide 

 de chaux pour donner un corps gélatineux, inso- 

 luble dans l'eau, et d'abord hydraté, tandis que le 

 restant est sans action : 



3CaH»2(PhO^) + Fe23(SO*) + 4H^0 

 = 2(FePhOS 2H-'0, 2H3PhO«) + SCaSO* 



Ce phosphate acide se décompose lentement sous 

 l'action de lachaleur, comme sousl'aclion de l'excès 

 d'eau employé dans l'analyse, et donne, à côté 

 d'acide phosphorique libre, un phosphate de ses- 

 quioxyde de fer, qui se déshydrate peu à peu pour 

 céder son eau au sulfate de chaux, et devient inso- 

 luble : 



FcPhOi,2H;'0+CaSO'=FePhOi+Cii.SO'',2H20. 



Cette réaction du sulfate de sesquioxyde de fer 

 sur le phosphate acide de chaux est limitée par la 

 présence d'acide phosphorique libre, comme on 

 peut le voir par l'analyse de l'extrait aqueux d'un 

 superphosphate : on trouve ainsi que "i °/o de 

 sesquioxyde de fer sont sans danger, et qu'on peut 

 même atteindre 4 "/„ en employant un léger excès 

 d'acide. Mais on ne peut aller bien loin dans cette 

 voie sans s'exposer à obtenir un produit pâteux et 

 peu vendable. 



Quand donc on fut amené à ne plus traiter des 

 os ou des phosphates minéraux purs, on se heurta 

 à une grave dilliculté commerciale : la perte de 

 la valeur vénale d'une partie de l'acide phospho- 

 rique. 



Toutefois, ayant remarqué, comme l'a montré 

 M. Schlœsing, que, dans le sol, presque tout l'acide 

 phosphorique est insoîubilisé par le sesquioxyde 

 de fer et l'alumine, M. Petermann entreprit des 

 expériences de culture et en conclut que le phos- 

 phate de fer est un excellent aliment pour les 

 plantes. Les fabricants d'engrais s'empressèrent de 

 répandre celte notion, et l'on chercha un réactif 

 permettant de doser l'acide phosphorique réelle- 

 ment désagrégé, mais redevenu insoluble par le 

 fer. Grâce aux travaux de Neubauer et Frésénius, 

 puis de Joulie, on convint de prendre comme 

 réactif d'abord une solution neutre de citrate d'am- 

 moniaque, puis une solution ammoniacale du 

 même sel, et de considérer comme ayant une valeur 

 marchande tout le phosphate solubie dans le citrate 

 d'ammoniaque ammoniacal. On fait cependant sou- 

 vent une différence de prix entre le phosphate 

 solubie dans l'eau, et le phosphate solubie dans le 

 citrate d'ammoniaque ammoniacal. 



V. 



Rktrughadation 



Mais les difficultés ne s'arrêtèrent pas là dès que 

 les besoins croissants de la consommation obligè- 

 rent les fabricants à s'adresser à tous les gisements 

 de phosphates de richesse moyenne. H fallut traiter 

 des phosphates de plus en plus ferrugineux et alu- 

 mineux. On reconnut bientôt que les minerais très 

 riches en fer, attaqués par l'acide phosphorique ou 

 transformés en sulfates, puis réagissant sur l'acide 

 phosphorique et le phosphate acide de chaux, don- 

 naient lieu, sous l'action de la température élevée 

 de la réaction, ou sous l'action du temps de séjour 

 dans les magasins, à la production de phosphates 

 basiques insolubles non seulemenldans l'eau, mais 

 dans le réactif citrique. On donna à ce phénomèn(^ 

 fâcheux le nom de rètrograilalioit. 



On combattit bien en partie ce danger en atta- 

 quant les phosphates ferrugineux en couches 

 minces par de l'acide plus étendu et les laissant 

 sécher sur place, mais on n'avait ainsi qu'un pal- 

 liatif médiocre. Les produits obtenus restaieni 

 boueux et perdaient quand même à la longue leui' 

 richesse. On fut réduit à travailler ces phosphates 

 avec d'autres plus purs, pour les ramener aux con- 

 ditions où la rétrogradation devient faible. 



La présence de l'alumine, que l'on observe en 

 quantités relativement considérables dans certains 

 phosphates naturels, n'entraine pasle danger de la 

 rétrogradation ; tous les phosphates d'alumine sont, 

 en effet, solubles dans le citrate d'ammoniaque 

 ammoniacal, mais ils communiquent à la masse un 

 état gélatineux qui la rend peu propre à l'emploi 

 agricole. 



Certains silicates lentement attaquables peuvent 

 également causer la rétrogradation. 



La question de l'acidité des superphosphates au 

 point de vue de l'emploi agricole a soulevé nombre ' 

 de discussions: on entend encore souvent dire (juc 

 les superphosphates contenant un excès d'acide 

 conviennent surtout aux sols calcaires, les super- 

 phosphates sans excès d'acide ou rétrogrades et k 

 furlinri les phosphates précipités, dont il sera ques- 

 tion plus loin, aux sols acides dont ils compense- 

 raient l'acidité. 



Cette opinion, logique en apparence, n'est pas 

 toujours exacte. 11 se pourrait fort bien que, dans 

 certains sols tourbeux, les acides humi(|ues fixassent 

 plus facilement l'acide phosphorique libre sous une 

 forme assimilable, ou que l'acide phosphoriciue des 

 phosphates acides pût circuler et se diffuser plus 

 parfaitement dans ces sols avant de se fixer. L'au- 

 teur de cet article a vu les propriétaires des prairies 

 de la Crau d'Arles refuser, après essais, les super- 

 phosphates bien secs etàpeine acides, et rechercher 

 les superphosphates se mettant en pelotes sous la 



