1046 E. SOREL — I/ÉTAT ACTUEL DE L'INDUSTRIE DES PHOSPHATES EN FRANCI 



échantillon lillré el additionné d'une solution 

 acide de chlorure de baryum ne donne presque 

 plus de précipité. L'acide sulfurique libre s'est 

 donc fixé sur la chaux. Cette opération dure en- 

 viron 1/2 heure. Pendant la réaction, la tempéra- 

 ture s'est élevée notablement, et a atteint envi- 

 ron 60°. 



Le contenu du malaxeur est vidé, puis envoyé 

 par des pompes dans des filtres-presses qui re- 

 tiennent le sulfate de chaux, le sable, et les com- 

 binaisons insolubles de fer et d'alumine, tandis 

 qu'il coule une solution claire d'acide phospho- 

 rique, contenant de 10 à 11 °/„ d'acide. On pro- 

 cède ensuite au lavage, el on envoie les petites 

 eaux à la concentration, tant qu'elles donnent 

 avec les eaux fortes un mélange à 8 "/„ ; le res- 

 tant sert à diluer l'acide sulfurique dans une 

 attaque ultérieure. 



L'acide phosphorique étendu est ensuite con- 

 centré jusqu'à la température de 113° dans des 

 appareils analogues aux chaudières de plomb em- 

 ployées dans les fabriques d'acide sulfurique ; 

 toutefois, pour éviter las coups de feu provoqués 

 par les incrustations, on emploie généralement 

 les bassines à chauffage par la surface libre. 



On obtient ainsi un produit très sirupeux, qui 

 peut contenir jusqu'à .■jO°/„ d'acide phosphorique 

 anhydre. 



Ce produit est trop étendu pour réagir sur les 

 phosphates très compacts; mais, si on l'emploie au 

 traitement de produits phosphatés facilement dé- 

 composables, on obtient la réaction : 



CaS2PhOH4H:!PhO'-f3H20=3(CaH42PhOi,H20). 



La matière s'attaque toutefois plus lentement 

 que dans la fabrication du superphosphate, el ne 

 sèche qu'à la longue, parce qu'elle ne contient 

 pas de sulfate de chaux pour fixer l'excès d'eau. 

 11 faut donc lui faire subir une dessiccation artifi- 

 cielle avant de l'envoyer à l'atelier de broyage. 



On obtient ainsi ce qu'on appelle le superphos- 

 phate double titrant de 40 à 45 "/„ d'anhydride 

 phosphorique soluble dans le citrate d'ammo- 

 niaque. 



M. Barbe a proposé de brasser de l'acide phos- 

 phorique concentré, titrant de 48 à 50 °/„ d'anhy- 

 dride avec 20 à 23 parties de chaux éteinte. 



Le magma s'échauffe beaucoup, dégage de la 

 vapeur, cl fait prise presque immédiatement. On 

 obtiendrait ainsi un produit que l'inventeur a ap- 

 pelé phosphate triple, et titrant jusqu'à 48 et 

 oO 7o d'anhydride phosphorique. Mais le procédé 

 ne s'est pas répandu dans l'industrie. 



En effet, des produits aussi riches n'ont pas d'ap- 

 plication directe dans l'agriculture, car la réparti- 

 tion uniforme sur un hectare de la dose utile 



d'acide phosphorique devient d'autant plus dif- 

 ficile que le titre de l'engrais est plus élevé. Ils ne 

 peuvent donc servir qu'à la production d'engrais 

 enrichis artificiellement ; dès lors il y a peu d'in- 

 térêt à les fabriquer s'ils coûtent cher et sont 

 d'une préparation difficile. Or, c'est le cas du su- 

 perphosphate triple, qui ne peut se solidifier que 

 si l'on remplit toutes les conditions suivantes : 



1° Pureté de l'acide concentré et de la chaux; 



2» Intimité absolue du mélange d'acide et dr 

 chaux ; 



3° Elévation convenable de tem[iéralure. 



VIH. • — Fahuk^.ation' du Piuispiiatic pué eu- ni-; 



L'industrie chimique met à notre disposition 

 des dissolutions étendues d'acide phosphorique en 

 attaquant soit des phosphates minéi'aux par l'acide 

 sulfurique faible, soit des os frais par l'acide chlor- 

 hydrique en vue de la fabrication de la gélatine. 



Au lieu de concentrer ces solutions pour les 

 faire réagir ensuite sur des phosphates facilemeni 

 attaquables, on peut les transformer directement 

 par addition de chaux en phosphate l^icalcique de 

 chaux insoluble dans l'eau, mais soluble dans le 

 citrate d'ammoniaque ammoniacal. 



i^e succès de l'opération dépendra des soins 

 apportés, et de la connaissance des réactions qui 

 se passent entre les bases et l'acide phosphoriqui' 

 en présence de l'eau. 



Ajoute-t-on lentement soit du caibonate de 

 chaux finement divisé, soit un lait de chaux dans 

 une solution étendue d'acide phosphorique à la 

 température ordinaire, on tend à produire une 

 solution de phosphate monocalcique ; mais ce 

 corps est instable vis-à-vis de l'eau et se décom- 

 pose partiellement en acide phosphoi-ique, phos- 

 phate bicalcique hydraté et phosphate monocal- 

 cique non décomposé. 



Le tableau de la page suivante, emprunté aux 

 éludes de M. Joly,donneune idée du phénomène. Il 

 indique comment se décompose, en pré.sence de 

 100 parties d'eau, un poids déterminé de phos- 

 phate monocalcique à la température de 15°. 



Ainsi, dès le début de l'addition de chaux, nous 

 voyons apparaître une proportion d'autant plus 

 grande de phosphate bicalcique hydraté que la li- 

 queur est plus riche en acide phosphorique, et il 

 tend à se produire un état d'équilibre dans lequel 

 le rapport de l'acide phosphorique total à l'acide 

 combiné est égal à 1,5 : c'est-à-dire que, si nous 

 ajoutons une quantité de chaux théoriquement 

 capable de neutraliser tout l'acide phosphorique, 

 ce dernier se partagera de la fayon suivante : 



1/4 sera transformé ii ili" en phosphate bicalciiiuo liydrati-, 

 1/2 » n B phosp. monocalcique hyilralé, 



1/4 restera à l'étal acide. 



