G. MOURET — LE FACTEUR THERMIQUE DE L'ÉVOLUTION 



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Pour évaluer la variation d'entropie d'un corps 

 dont la masse et l'état changent à la fois, il suffit 

 de considérer la succession de deux transforma- 

 lions; dans la première, le corps, conservant sa 

 masse, change d'état; dans la seconde, son état 

 ne change pas, mais sa masse est accrue ou dimi- 

 nuée. Par conséquent, la variation totale de l'en- 

 tropie de ce corps est exprimée par la formule : 

 S S =mdS -f-Srfm, 



oi'i oS est^ la variation totale d'entropie, dS la va- 

 riation d'entropie de l'unité de masse, m la masse 

 cl dm la variation de la masse. 



Grâce à cette formule, il devient possible de 

 traiter le cas des systèmes hétérogènes chimiques, 

 c'est-à-dire ceux dont les éléments peuvent se 

 transformer totalement les uns dans les autres. 



Prenons comme exemple le système eau et 

 vapeur à des températures et des pressions varia- 

 bles. Soit m la masse de l'eau, m' la masse de la 

 vapeur, et dm la masse infiniment petite d'eau 

 vaporisée. On peut évidemment, qu'il s'agisse ou 

 non d'une transformation infiniment petite, consi- 

 dérer ce système comme un système physique 

 formé de trois éléments de masse invariable : la 

 masse d'eau m — dm, la masse de vapeur m', et la 

 masse dm qui passe de l'état liquide à l'état de 

 vapeur. 



Le théorème précédent est donc applical)le; la 

 variation d'entropie oS du système est égale à la 

 somme des variations d'entropie de chacune des 

 trois masses, et l'on a : 



ÔS = (//( — (lin) dS + in'dS' + dm (S' — S), 



S étant l'entropie de l'eau. S' l'entropie de la va- 

 peur, et (/S et fZS' les variations de ces quantités 

 résultant des variations de pression et de tempé- 

 rature. Supprimant l'infiniment petit du second 

 ordre, la relation devient : 



lH — mdS + tn'dS' + dm (S' — S) ; 



ou encore : 



5S .=: {in'dS' -\- S'din) -)- {mdS — Sdm), 



formule qui montre que le changement d'entropie 

 du système est encore égal, quoique les masses de 

 ses éléments varient, à la somme des variations 

 d'entropie de ses éléments. 



Ainsi, dans tous les systèmes hétérogènes, phy- 

 siques ou chimiques, et, par suite, dans les sys- 

 tèmes mixtes, l'entropie conserve sa propriété 

 additive. Malgré les actions et réactions des élé- 

 ments du système, malgré les échanges de toute 

 nature qui ont lieu entre eux, y compris les 

 échanges de masse, leurs entropies ne cessent pas 

 de se cumuler, dans toutes les transformations du 

 système, pour fournir l'entropie totale. Il y a là 



REVUE GÉNÉRALE DES SCIENCES 1895. 



une sorte de conservation de l'entropie, parallèle 

 à la conservation de la masse. 



Quand, de la considération des systèmes hété- 

 rogènes, on passe à celle des systèmes homo- 

 gènes, la question devient plus délicate. D'abord, 

 le seul fait d'amener des éléments homogènes à 

 occuper le même lieu de l'espace (dissolutions et 

 combinaisons chimiques) suffit souvent pour dé- 

 terminer une augmentation de l'entropie totale. 

 Maintenant, peut-on définir l'entropie propre d'un 

 élément engagé chimiquement avec d'autres? Et, si 

 cela est possible, exisle-t-il encore une relation 

 déterminée entre la variation d'entropie des élé- 

 ments el l'augmentation d'entropie du système? 

 Malgré son importance, nous ne chercherons pas à 

 résoudre ce double problème, extrêmement inté- 

 ressant; il se rattache directement à la question 

 des lois pro/ires de la Chimie', et, pour cette raison 

 même, n'appartient pas exclusivement à la science 

 générale de la Chaleur. 



II. — La TEiMPÉR.VTURE ABSOLUE. 



Dans le cas le plus général, c'est-à-dire le plus 

 complexe, de la transformation d'un corps homo- 

 gène, il n'y a pas de rapport déterminé entre la 

 mesure d'un changement d'entropie et la quan- 

 tité de chaleur absorbée ou dégagée dans ce chan- 

 gement. Mais il n'en est pas de même s'il s'agit 

 d'une transformation isotherme, et de la défini- 

 tion de la variation d'entropie il résulte immé- 

 diatement qu'il y a alors proportionnalité entre les 

 deux quantités, de sorte qu'on peut écrire la rela- 

 tion : 



Q = A-(S'— S), 



où Q esl la chaleur latente, S et S' les valeurs de 

 l'entropie initiale et finale et Je un coefficient nu- 

 mérique constant indépendant de la nature du 

 corps considéré, mais fonction de la température 

 considérée et de celle du calorimètre. 

 A une autre température on aurait la relation : 



Le rapport qui existe entre les coefficients Â- et 

 F est, d'après ces relations, le même qu'entre les 

 chaleurs Q et Q', qu'on peut considérer comme les 

 chaleurs mises en jeu, aux températures t et i', 

 dans un même cycle de Carnot. Carnot admettait 

 que ce rapport est égal à l'unité, de sorte que, pour 



' Je ne fais pas allusion ici aux lois de la Therniochimie, 

 qui sont tout simplement des applications à la Chimie des 

 principes de la Science de l'Energie. Je veux parler des lois 

 quantitatives spéciales aux réactions chimiques. Je profite de 

 l'occasion pour faire des réserves formelles sur le rôle exclu- 

 sif que M. le Professeur W. Ostwald attribue i l'Energétique 

 dans les Sciences physiques, et sur la place que le savant 

 professeur fait occuper au concept de l'Energie, relative- 

 ment au concept matière. ^Cf. La Déroule de l Alomisme, 

 dans la Revue du 13 novembre 1895. 



