ACADÉMIES ET SOCIÉTÉS SAVANTES 



191 



. mininmm i/,o.io-s cm.). Mesure de la constante h. Si 

 l'on détermine par l'angle de diffraclion des rayons 

 sur un cristal, deconstante rétieulaire connue, la fré- 

 quence v d'une disconlianité d'absar])tion et si l'on 

 mesure le potentiel correspondant V, on a les éléments 

 pour calculer li. Hugo Fricke a déterminé, au moyen 

 du spectrograpUe de SiegbaUn, la longueur if'onde des 

 discontinuités K d'un certain nombre d'éléments légers, 

 de l'aluminium en particulier. Il a trouvé pour AIK, 

 ■* = 7,9470.10-8 cm., en se servant comme références 

 deWLzpi =^ 1,4735 et de SuLk,, A = 3,6929. Le poten- 

 tiel critique A'étantiôSS ±10 volts, et en prenant pour 

 la charge élémentaire la valeur 4,7;4 10—'", on trouve 

 pour /( (6,55 ± 0,02). 10--". L'erreur, porte principa- 

 lement sur la détermination du potentiel critique. La 

 précision sur la détermination du potentiel critique est 

 susceptible d'être accrue en améliorant, par des mesures 

 croisées, le tracé de la courbe 7'-=/'(K). — MM. J. 

 Villey et M.Conrtines : Sur l'utilisation des baroiario- 

 niètres à écoulement capillaire L'appareil, bien connu, 

 C(mipi)rle une enceinte tliermiquemeiil isolante com- 

 muniquant avec l'alraosphère par un tube capillaire et 

 un manomètre sensible, dont les indications sont direc- 

 tement liées au taux de variation dPjdt de la pression 

 extérieure. Il est sasceptible d'applications très Variées 

 qui ont conduit les ailleurs à étudier en détail les divers 

 facteurs qui influent sur la précision et la sensibilité 

 de ce dispositif. L'étude des régimes permanents (r = 

 constante, x étant l'indication du manomètre) délinit 

 la sensibilité de l'appareil, égale au produit de la sen- 

 sibilité du m:\nometre par un coeiriclent qu'on peut 

 appeler la sensibilité du vase à fuite. Cette sensibilité 

 aux variations dépression est inversement proportion- 

 nelle à la pression extérieure /'. L'étude des régimes 

 permanents (j-non constant) introduit lanotion d'iner- 

 tie de l'appareil. On commet des « erreurs de mesure » 

 quand on interprète la lecture x comme liée à àPjdt 

 par le facteur de pi-oporlionnalité (sensibilité) des 

 régions permanentes. Ouand on augmente la sensibi- 

 lité (ce qui est facile dans des proportions très consi- 

 dérables), on augmente simultanément les effets d'iner- 

 tie. L'étude des perturbations (lues aux actions méca- 

 niques (rotations relatives de la pesanteur apparente) 

 conduit à préférer, pour la réalisation des très grandes 

 sensibilités, le manomètre dilférentiel à tige verticale : 

 l'alcool étbylique et les pétroles pins on moins denses 

 fournissent des couples de liquides très avantageux. Il 

 peut mèiue être particulièrement intéressant d'utiliser 

 un manomètre dérivé de celui-là, où les deux liquides 

 deviennent identiques et sont séparés par un simple 

 index d'un autre liquide non miscible : l'index se 

 déplace dans un tube horizontal de faible section s et 

 traduit par de très grands déplacements .r les dénivel- 

 lations très faibles entre les deux surfaces libres de 

 section î'. 



■SOCIÉTÉ CHIMIQUE DE FRANCE 

 Séance du 10 Fci'rier r.}22 

 MM. C. Matignon et M. Fréjacques : Sur la trans- 

 formation de l'ammoniac en urée. Les auteurs ont fait 

 l'étude cinétique de la réaction de transformation du car- 



baraate en urée : CO^.îNHS = H20 -j- CO(NH2)2. A une 

 même température, la marche de la transformation 

 présente au début une anomalie : la vitesse de réaction 

 est accélérée au lieu d'être retardée comme l'exigerait 

 le rûledes masses actives. Les auteurs ont trouvé l'ex- 

 plication de cette anomalie dans la présence de l'eau 

 formée pendant la réaction, qui joue au début uii rôle 

 catalyseur progressivement croissant en raison de son 

 apparition progressive. La température active rapide- 

 ment la réaction : par exemple, après 4 heures, les pro- 

 portions transformées sont de 1 »/o â iSo", 6''/o à iSô» 

 et 4i 7. à 145". De plus, le rendement à l'équilibre 

 augmeflle avec la température et ne passe pas par un 

 maximum à f35o comme on l'avait annoncé. Les cata- 

 lyseurs hydratants comme la tliorine, l'alumine, la 

 silice, le kaolin augmentent notablement la vitesse, sur- 

 tout aux températures les plus basses; mais cette action 

 devient pratiquement nég'ligeable vers i5oo. A i3oo, la 

 proportion d'urée formée est de 4,5 % sans catalyseur, 

 et de i3,5, 14,2 et r5,3 ■>/„ avec l'alumine, la silice, le 

 kaolin. Des essais pour trouver un agent capable de 

 s'emparer de l'eau en vue de supprimer l'équilibre et de 

 réaliser une transformation complète sont restés sans 

 résultats. L'urée ainsi préparée est très pure, elle fond 

 à i33o. A partir des données précédentes, il a été per- 

 mis d'établir logiquement et sûrement une méthode de 

 fabrication de l'urée à partir de l'ammoniaque, problème 

 qui prend un grand intérêt, puisqu'il transforme l'am- 

 moniaque en un engrais azoté beaucoup plus concentré. 

 — M. Leroide : Contribution à l'étude des propriétés 

 des élliers-sels a.v.-disuhstitués. Les cétones 'y.c^-disnb- 

 stituées donnent avec les magnésiens propyliques des 

 alcools secondaires et du propylène an lieu d'alcools 

 tertiaires, produits normaux de la réaction. Il y avait 

 lieu de penser que les éhers-sels de même constitution 

 conduiraient à des résultats analogues. L'expérience le 

 vérilie : l'auteur a préparé à partir de l'éther pivalique 

 et des magnésiens élhylique, //-propylîque et M-butyli- 

 que les alcools secondaires suivants : Elbylpseudobu- 

 tylcarbinol Eb. z= i4o.i48o impur; phényluréthane F. 

 83». Propylpseudobutylcarbinol Eb. — i.53-i56o sous 

 755 mm.; phényluréthane F. 68-69». Pseudobutylbutyl- 

 carbinol Eb. = ,6-79» sous .6 mm.; phényluréthane 

 F. 65». L'o^K diméthylmalonate d'éthyle donné avec le 

 chlorure de propy Imagnésium un glycot bi-secondaire, le 

 dimcthyl-5.5-nonanediol-4.6 fondant à ;j3o et bouillant 

 à i5o-i520 sous 18 mm. et surtout des produits décou- 

 pure. Enfin, l'auteur montre que le remplacement d'un 

 radical méthyle par une fonction éther oxyde ou par 

 une fonction alcool tertiaire, maintient à la réaction 

 son caractère ordinaire; il y a formation d'alcool ter- 

 tiaire. — M. G. Mignonao : Sur l'hydrogénation des 

 cétimines et des cétisocétimiues. Par hydrogénation 

 catalytique effectuée en milieu liquide (alcool absoFu), 

 en présence de ni^ikel réduit, l'auteur a réalisé à basse 

 température (i5-20o) la fixation de l'hydrogène sur les 

 cétimines RK'C ; NH etpréparé par cette voie des aminés 

 correspondantes. Les célisocétimmes, bases résultant 

 de la condensation des cétimines avec élimination de 

 gaz ammoniac, traitées dans les mêmes conditions, 

 conduisent aux aminés secondaires U'GH2GHR.NH. 



