200 



R. CORNUBERT. — LA MICROANALYSE ORGANIQ^UE QUANTITATIVE 



pouvait obtenir aisément des analyses exactes en 

 substituant à la couche d'argent une couche de 

 peroxyde de plomb chauiîëe à température cons- 

 tante par un bain d'aniline (Eb. 186"). L'appareil 

 est alors celui que représente la figure 4; il 

 comporte, comme l'appareil de chargement 

 universel de M. Fregl, un «bloc » portant la 

 partie antérieure du chargement à température 

 constante. Son chargement est le suivant : 



Cliargeinc.nt 

 de .M. Dubsky 



' Argent 



Peroij'do de plomb (A) 



Argent ( B) 



CuO + CrO'Pb (C) . . . , 

 Argent (D) 



o 



5 cm. 

 5 

 i5 

 5 



Chargement 

 de M. Pregl 



3 

 l4 

 3 



2° Corps ne pouvant cire brûlés par la première 

 méthode 



a) Par la méthode de Duhshy-Benedict 



Acide picriqiie 



Dinilrophénol 



Triehloroili-nitroben 



26,. 5o 



/? 



\Âni//ne I 



Fig. 4.- 



II diffère donc un peu de celui 

 de M. Pregl. La couche d'argent D 

 protège les couches A et B contre 

 un trop rapide épuisement, en par- 

 ticulier avec les corps sulfurés ou 

 halogènes. 



Cependant, pour ces cas excep- 

 tionnels, on peut aussi utiliser le 

 premier mode de chargement (ar- 

 gent et mélange d'oxyde de cuivre 

 et de chromate de plomb), en ayant recours à la 

 méthode macroanalytique de réduction des oxydes 

 de l'azote de F. G. Benedict '. Cette méthode con- 

 siste à brûler simultanément une quantité pesée 

 d'acide benzoïque, de naphtalène ou jje sucre. 

 L'un de ces trois corps (l'acide benzoïque par 

 exemple) est introduit dans une nacelle séparée 

 que l'on dispose à 1cm. du chargement du tube, 

 puis on place la nacelle contenant le corps à 

 analyser et éventuellement le tortillon oxydé. 

 L'acide benzoïque, d'abord brûlé, réduit l'oxyde 

 de cuivre avoisinant, et le cuivre réduit décom- 

 pose lés vapeurs ilitreuses (on ne peut en elïet 

 employer un tortillon de cuivre réduit à l'al- 

 cool méthylique, car il contiendrait toujours des 

 traces de formaldéhyde). 



KIÎSULTATS NUJlÉlilQUES 



1° Corps poin'ant être brilles par la première 

 méthode 



^mMMM^mi 



^s 



CuO*Crû^Fà j/^ 



Appareil de M. Dubshy pour Je dosage des composés sulfurés, 

 haloi^tncs et niirés. 



b) Par Vautre méthode (avec bloc de chaulTe el PhO'-) 



1. Am. chem. S.ic, t. W\\\^ p. 343 (1900). 



Chlorhj^dratc de l'acide 

 amiiioisobutyrique, 



y-^-dicéto-i^-pliényltétra 

 hvdrothiazol 



34,:8 

 55,96 



§ 2. — Dosage de l'azote 



L'appareil est représenté par la figure 5. 



M. Dubsky, considérant que l'emploi de l'appa- 

 reil de Kipp présente de grandes difficultés pour 

 le débutant, emploie le procédé de Walter-Bru- 

 ner qui consiste à chauffer du bicarbonate de 

 soude avec une microflamnie. Le bicarbonate est 

 disposé dans un tube de 8 cm. de longueur et 

 de 10-15 mm. de diamètre. Ace microtube on 

 adapte un microcompte-bulles dans lequel on 

 mets gouttes d'eau. Au bout de 6 à 8 minutes de 

 chautTage avec une petite flamme pointue, on 

 obtient dans l'azotomètre les niicrobulles requi- 

 ses. Le tube à bicarbonate doit être disposé un 

 peu obliquement pour que l'eau qui se forme se 

 dépose au bouchon. 



Le chargement comprend,' comme en macro- 

 analyse, un tortiUon de cuivre réduit^, une cou- 



1. L» combustion de ce corps, effectuée avec l'appareil de lu 

 jn-emièi-e méthode, avait donné, suivant difîérentesmodalités : 



C •/• 28,.'-)4, '29,8(1, 30,r,8. 

 H V. '1.17. 1,66, 1,38. 



2. Ce tortillon di» cuivre e^dt réduit à l'alcool niétliyjiquc et 

 chaulYë ensuite pendant ({iielques minutes à 120° j>our chas- 

 ser les dernières traces d'alcool méthylique ou de formal- 

 déhyde. 



