R. CORNUBERT. — LA MIGROANALYSE ORGANIQUE QUANTITATIVE 



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En résumé, les différences existant entre les 

 méthodes deMM. Dubsky et Pregl,aussibienponr 

 le microliebigque pourlemicrodumas, neportent 

 que sur des détails; dans l'ensemble, les résultats 

 qu'elles donnent sont très bons et l'on peut dire 

 avec M. Dubsky * : « L'avenir montrera quelle est 

 celle des deux méthodes qui doit être préférée. » 



111. Le iMlCROCAIIlUS DE DONAU 



Dans un petit tube ayant la forme indiquée 

 dans la figure 6, pris dans du verre de 1 mm. 

 d'épaisseur, on introduit dans la boule A une 

 quantité de matière comprise entre 1 et 3 mgr., 



A B 



A^O ^H concentré 



/Wâù'ère 

 et réacùT 



Fig. 6. — Appareil employé pour le ntîcrocarius de Donau, 



puis un, petit excès de nitrate d'argent ou de 

 chlorure de baryum. L'introduction de ces ma- 

 tières se fait au moyen d'une petite nacelle de 

 platine spécialement établie pour cet usage. Dans 

 l'ampoule B on introduit ensuite 2 gouttes d'acide 

 nitrique concentré au moyen d'une longue pipette 

 coudée. On scelle ensuite à 7 cm. et l'on dispose 

 le tube verticalement en le laissant lefroidir. Le 

 chauffage de cette microbombe s'effectue en dis- 

 posant le tube verticalement dans un bloc spécial 

 en cuivre de dimensions appropriées. On porte à 

 300" en trois quarts d'heure et l'on maintient à 



Ampoule^ 



B -^ 



/Impou/e \ 



Fig. 7. - — Transformation de la microbombe de la fig . 6 

 pour effectuer la fin du dosage. 



320° pendant un temps compris entre une et trois 

 heures. Après refroidissement les microbombes 

 sont retirées du bloc avec précaution, ouvertes 

 dans la flamme d'uu bunsen, puis on coupe la 

 microbombe au milieu de l'ampoule B en faisant 

 un petit bec sur la paroi de verre (fig. 7). 



Dansl'ampoule A transformée en petite capsule, 

 on poursuit le dosage suivant des détails qu'on 

 trouvera dans l'article original-. Nous dirons 



1. C/i!mi,ch Weehblad, t. XVI, p. 1491 (1019). 



2. M. /. Ch., t. XXXIII, p. 169 (1912). 



simplement que les réactifs à introduire se mesu- 

 rent en gouttes'. 



IV. — Histoire de l'analyse orcanique 



QUANTITATIVE^ 



La macroanalyse organique quantitative a été 

 créée par Lavoisier ■*. Après avoir, en 1781, éta- 

 bli la teneur en carbone de l'acide carbonique 

 avec une précision assez grande, et avoir déter- 

 miné, après Cavendish, mais seulement approxi- 

 mativement, la [quantité d'hydrogène contenue 

 dans l'eau, il eut l'idée d'utiliser ces données 

 pour établir la constitution des composés orga- 

 niques. Sa méthode consistait presque toujours à 

 déterminer la quantité d'oxygène nécessaire à la 

 combustion d'une quantité donnée de substance 

 organique et à mesurer la quantité d'acide car- 

 bonique formé. Admettant qu'il ne se formait 

 que de l'eau et de l'acide carbonique dans la 

 combustion, l'eauétait dosée pardifférence entre 

 le poids de l'acide carbonique engendré et la 

 somme des poids de la substance brûlée et de 

 l'oxygène employé. La matière était brûlée dans 

 une lampe dans l'oxygène, l'eau formée était 

 condensée dans un réfrigérant et absorbée fiar 

 des tubes desséchants, l'acide carbonique passait 

 sur de la lessive de potasse dans dix ampoules 

 successives, mais sans barbotage. 



Dès 1784, Lavoisier modifiait son appareil et 

 brûlait des substances facilement volatilisables, 

 comme l'alcool et l'éther. Dans une cloche rem- 

 plie d'oxygène, isolée avec du mercure, il dispo- 

 sait une capsule contenant environ 1 gr. de sub- 

 stance qu'il allumait avec un peu de phosphore. 

 Le volume d'acide carbonique formé était déter- 

 miné par absorption par de la lessive de potasse 

 et l'eau formée était calculée à partir de l'oxygène 

 consommé. 



Les premiers dosages de carbone de Lavoisier 

 donnaient des différences en moins de 4 à 5 % ; 

 lés dosages d'hydrogène étaient tout à fait faux, 

 car il admettait que l'eau contenait une trop 

 grande quantité de ce constituant. Lavoisier s'in- 

 génia à améliorer son appareil et sa méthode, 

 et reconnut l'importance d'un dosage direct de 

 l'eau ; il chauffa alors la substance avec des 

 oxydes métalliques et du chlorate de potassium. 



1. Lor'; de la mise au point de ses premières méthodes, 

 .\I. Pregl avait également étudié un microcarius (Voir Abdek- 

 HALDFN, Biochemische Arbeîtsmctli^iden, t. V, p. 1307). 



2. Ce cUapitfe est le résumé d'un ai- tic le de M. Duiîskï : « Les 

 pveniiores années de lu macro et de la micro-utialvse orga- 

 niiiue quantitative. »CA^mtscA \\'eeKhlad,\.. .\VI,p. 1432 (1919;. 



3. .Xuparavant, on accordait aux compo>és organiques cinq 

 constituants fondamerilau.< (aqueux, huileux, salin, etc. ;voir 

 p. ex., LÉ.MERY : Cours de Cttymie^ 1675). 



