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R. CORNUBERT. — LA MIGROANALYSE ORGANIQUE QUANTITATIVE 



En 1807, de Saussure fit l'analyse de l'alcool et 

 de l'éther par la méthode de Lavoisier et essaya 

 deux nouveaux modes opératoires : la détonation 

 de vapeurs d'alcool dans un excès d'oxygène, et 

 le passage de l'alcool dans un tube de porcelaine 

 porté au rouge et rempli d'oxygène. 



Berthollet obtint de meilleurs résultats; il 

 distillait de 10 à 30 grammes de substance dans 

 une cornue, faisaitpasserlcs produits de décom- 

 position dans un tube de porcelaine porté au 

 rouge blanc et analysait les gaz eudiométrique- 

 ment. Il obtint ainsi des résultats assez exacts 

 avec le sucre et l'oxalate de calcium. 



Gay-Lussac et Thénard, en 1810, firent faire un 

 grand progrès à l'analyse élémentaire en chauf- 

 fant les suljstances organiques avec un corps 

 libérant de l'oxygène par chauffage,.en l'espèce 

 le chlorate de potassium. La quantité de matière 

 utilisée représentait 0,5 à 0,6 gr. Gay-Lussac et 

 Thénard analysèrent ainsi un certain nombre de 

 corps dont le saccharose, l'amidon, la cire, la 

 caséine, la gélatine, et obtinrent pour certains 

 des résultats très précis. 



Berzelius en 1814 réalisa l'idée émise par 

 Lavoisier en 1787 de peser directement l'eau for- 

 mée. 11 mélangeait la matière (0,3 à 0,5 gr.) avec 

 un mélange de chlorate de potassium et de chlo- 

 rurede sodium, chauffait le mélange dans un tube 

 de verre disposé horizontalement, recueillaitreau 

 formée dans un tube rempli de chlorure de calcium 

 et l'acide carbonique dans une cloche remplie de 

 mercure dans laquelle il dosait ensuite ce gaz. 

 Il analysa ainsi 14 substances et la précision des 

 résultats fut suffisante pour que la validité des 

 lois de la stœchiométrie puisse être également 

 reconnue dans le cas des composés organiques. 

 Presque au même moment (1815), Gay-Lussac et 

 Dœbereiner utilisaient l'oxyde de cuivre; le pre- 

 mieropérait dans un tube vertical, le second dans 

 un tube horizontal. A partir de ce moment, 

 l'oxyde de cuivre fut employé couramment pour 

 les analyses organiques. 



En 1.S31 enfin, Liebig, rassemblant les faits 

 acquis jusqu'alors, reconnut les perfectionne- 

 ments à apporter et réalisa de nombreuses amé- 

 liorations. En particulier, il établit à celte occa- 

 sion son fameux laveur à acide carbonique et le 

 tube ferniédit à baïonnette. La méthode qui, pen- 

 dantprès d'un siècle, devait servir à l'analyse des 



substances organiques, était ainsi établie. Elle 

 ne devait connaître que des modifications de 

 détail. 



Mais son inconvénient était de nécessiter envi- 

 ron 0,2 gr. de matière, ce qui, dans certains cas, 

 représentait un véritable sacrifice de la part de 

 l'expérimentateur. Placé en face de cette aller- 

 native de gaspiller un temps précieux à préparer 

 une quantitésuffîsante de matière ou de modifier 

 le mode opératoire, M. Pregl n'hésita pas en l'.ilO 

 à s'engager dans cette deuxième voie et élabora 

 les méthodes étonnantes de précision que nous 

 avons eu l'occasion de décrire. Celte méthode 

 microanalylique lut d'ailleurs modifiée au bout 

 de peu de temps par M. Dubsky de la façon que 

 nous venons d'indiquer. 



Le dosageexact de l'azote futtenté tout d'abord 

 avec succès par Gay-Lussac et Thénard en 1810; 

 ils considéraient comme azote le résidu gazeux 

 après absorption de l'acide carlîonique et de 

 l'oxygène. En 1829, après des modifications du 

 précédent procédé dues à différents auteurs, 

 Liel)ig dosait dans une grande quantité de 

 matière le carbone et l'hydrogène, et dans une 

 plus petite le rapport de l'acide carbonique à 

 l'azote. 



Ce ne fut qu'en 1831 que Liebig se décida à 

 séparer le dosage de l'azote de celui du carbone. 

 La méthode ainsi établie par Liebigfut modifiée 

 par Dumas au cours de la même année. L'azoto- 

 mètre fut introduit par Hugo Schiff en 1868. La 

 méthode dite de Dumas, tout comme celle de 

 Liebig pour le dosage du carbone et de l'hydro- 

 gène, ne subit que des modifications de détail 

 jusqu'à l'apparition des méthodes microanalyti- 

 ques de M. Pregl en 1912-1914 et de M. Dubsky 

 en 1915; encore les principes fondamentaux en 

 étaient-ils respectés. 



Tel est l'état actuel de la microanalyse orga- 

 nique quantitative, que nous aspirons à employer 

 à cause, avant tout, de l'économie de temps 

 qu'elle procure et, conséquemment, à cause des 

 nombreux résultats qu'elle permet d'obtenir 

 dans un temps court. 



R.Cornubert, 



Ingénieur- Chimiste, 

 Docteui' es Sciences. 



