ACADÉMIES ET SOCIÉTÉS SAVANTES 



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avec des nuances différentes, rose pourpre. Elle est 

 encore brillante, mais beaucoup moins que la précé- 

 dente. 3" La tempéralure s'élevant davantage, l'éclat de 

 la luminescence diminue beaucoup jusqu'à disparaître. 

 Elle est bleu verdàtre pour le césium ; saumon pour le 

 rubidium. A un même instant les divers types de lumi- 

 nescence peuvent exister simultanément en diverses 

 parties du tube. A moins d'admettre que la pression ne 

 s'y équilibre qu'avec une extrême lenteur, ce qui est peu 

 vraisemblable, il faut en conclure que le caractère de 

 la luminescence dépend à la fois, et d'une manière 

 indépendante, de la densité de la vapeur et de sa tem- 

 pérature. Certains indices font penser qu'elle peut dé- 

 pendre aussi du fait que la vapeur est saturante ou non 

 saturante. III. Spectres obleniis. Les spectres qui ont été 

 photographiés et mesurés sont ceux des luminescences 

 les plus brillantes, à basse température. Quelques indi- 

 cations seulement ont été obtenues sur les spectres de 

 haute température. L'auteur a trouvé dans le spectre 

 du césium 63o raies entre 2.200 a et 6.5oo a environ; 

 pour le rubidium il en a obtenu 33'j entre les mêmes 

 limites. Les mesures faites (avec une précision moyenne 

 d'à peu près o,a a) conduisent aux conclusions suivan- 

 tes : I» Les spectres d'induction à basse température 

 contiennent toutes les raies obtenues jusqu'à présent 

 dans les spectres détincelle (78 pour le césium, 61 pour 

 le rubidium). Ces raies y Ogurent avec de fortes inten- 

 sités. Mais beaucoup de raies très intenses des spectres 

 d'induction n'ont pas encore été trouvées dans les spec- 

 tres d'étincelle. 2° Les spectres d'induction obtenus ne 

 contiennent aucune raie appartenant» une sérieconnue, 

 sauf les deux premiers doublets de la série principale 

 (n"* a et 3). Mais ces doublets y présentent une inten- 

 sité d'autant plus faible que la température est plus 

 basse. Comme, d'autre part, la luminescence de basse 

 température apparaît tout d'un coup avec tout son 

 éclat, on peut présumer qu'à la plus basse température 

 possible les spectres d'induction ne comprennent aucune 

 raie de série. Ces résultats sont en harmonie avec ceux 

 qu'a obtenus récemment Me Lennan sur la vapeur de 

 potassium, mais en opposition avec ceuid'aulres obser- 

 vateurs qui, dans la décharge sans électrodes à travers 

 les vapeurs de mercure, de cadmium et de zinc, ont 

 obtenu à peu près autant de raies d'arc que de raies 

 d'étincelle. L'intérêt des spectres d'induction des métaux 

 alcalins se rattache au fait signalé par Somnierfeld et 

 rappelé par Me Lennan, que les alonies des métaux 

 alcalins, lithium, sodium, potassium, rubidium, césium, 

 une fois privés de leur électron externe, ou. électron de 

 valence, ne doivent différer de ceux des gaz rares, hé- 

 lium, néon, argon, krypton, xénon, que par la charge 

 de leur noyau positif, supérieure d'une quantité égale à 

 la charge élémentaire. Les siiectres de séries appartien- 

 draient aux atomes non ionisés, tandis que les spectres 

 d'étincelle, et particulièrement les spectres d'induction, 

 appartiendraient aux atomes ionisés. Il devrait donc 

 exister des relations entre les spectres d'induction des 

 métaux alcalins et ceux des gaz rares. En outre, l'éclat 

 de la luminescence produite, I4 pression extrêmement 

 basse pour laquelle elle se produit, la facilité avec la- 

 quelle on l'obtient, le nombre et la finesse apparente 



des raies, font penser qu'elle pourrait constituer une 

 source intéressante de radiations monochromatiques 

 pour la spectroseopie de haute précision. 



SOCIÉTÉ CHIMIQUE DE FRANCE 



Séance du 28 Ai-ril 1922 



M. C- Matignon : Réalisation économique de réac- 

 tions oxydantes dans les usines d'acide nitrique syn- 

 thétique. Applications. L'auteur montre l'intérêt qu'il y 

 aurait à adjoindre aux usines de synthèse de l'acide 

 nitrique, une petite usine chargée de fabriquer des pro. 

 duits chimiques par oxydation à l'aide de l'acide 

 nitrique. Lorsque l'acide nitrique agit comme agent 

 d'oxydation, soit sur les corps minéraux, soit sur les 

 corps organiques, tout l'azote combiné fort coûteux qui 

 y est contenu passe dans les gaz résiduaircs et se trouve 

 totalement perdu. La réduction peut conduire à NO^, 

 N-'03, NO, N^O, N2, NH3, etc., les produits de la réduc- 

 tion étant d'autant moins oxygénés que la tempéralure 

 et la concentration sont tontes deux plus élevées. Il 

 est presque toujours possible, par une dilution conve- 

 nable del'acide, de ne pas dépasser le terme NO et par 

 suite de recueillir tout l'azote résiduaire sous forme de 

 vapeurs nitreuses faciles à rctransformer en acide nitri- 

 que, en les envoyant simplement dans les tours d'ab- 

 sorption de l'usine. Dans ces conditions, il n'y a aucune 

 dépense et l'oxydation se ramène à une oxydation par 

 l'intermédiaire de l'air (les tours absorbent en effet 

 98-99 °/o des vapeurs nitreuses). L'intervention d'un 

 acide étendu entraine généralement une concentration 

 et une évaporation finales ; toutefois ces opérations 

 sont purement gratuites en tant que calories consom- 

 mées, car les usines de synthèse par l'air électrique 

 sont loin de consommer toute la chaleur qu'elles récu- 

 pèrent (les gaz à leur sortie du four. Toutes ces réactions 

 d'oxj'dation se ramènent donc, comme dépenses essen- 

 tielles, aux dépenses de main-d'œuvre et d'amortisse- 

 ment des appareils. L'auteur prend deux exemples de 

 fabrications qui donneront certainement des résultats 

 intéressants, celle de sulfate de cuivje à partir du 

 métal et celle de l'acide oxalicjue à partir du sucre ou 

 des mélasses résiduaires ou même de la cellulose. L'au- 

 teur a reconnu que la réactionbien connue de formation 

 du sulfate de cuivre : 3Cu -l-3SO'H2-(-2NO'H=:3SOiCu 

 -|-2NOJ-4H20 s'effectue pour des concentrationsconve- 

 nables d'une façon théorique et que tout l'azote est éli- 

 miné sous forme de bioxyde d'azote, donc entièrement 

 récupérable. Il en est de même pour la préparation de 

 l'acide oxalique à partir du sucre; on a constaté égale- 

 ment que, dans des conditions déterminées, la réduction 

 de l'acide n'allait pas au delà du terme bioxyde et que 

 tout l'azote combiné était ainsi récupérable. — 

 M. G. Chaudron: Sur le dosage du soufre dans les 

 pyrites de fer. La méthode généralement recommandée 

 pour le dosage du soufre dans les pyrites consiste à le 

 transformer en acide sulfurique au moyen de l'eau régale. 

 Sur les conditions de cette réaction, les traités d'ana- 

 lyse donnent des indications très ditl'érentes et ils signa- 

 lent comme un incident courant la mise en liberté de 

 soufre. L'auteur s'est elt'orcé de déterminer les facteurs 



