ET L'AFFINITE CHIMIQUE 



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slitulion du méthane. Le chlorure de niéthyle, 

 par exemple, prend la configuration représentée 

 dans la figure 6. 



Oa peut concevoir d'une manière analogue 

 l'enchaînement des atomes de carbone par des 

 liaisons simples ', ainsi que la plupart des com- 

 binaisons de la série aliphatique-. 



Il esta remarquer que, dans toules ces molécu- 

 les, une liaison simple entre deux atomes est 

 réalisée essentiellementpardeux électronssitués 

 aux extrémités de l'arête commune à deux oc- 

 tets. On peut donc parler ici d'électrons de 

 valence. Cette conception n'est d'ailleurs pas 

 nouvelle. Il y a longtemps déjà qu'elle a été for- 

 mulée par Ramsay et abondamment développée 



CH3C1 



Fi g. 6. 



par Stark, qui a cru pouvoir l'étendre à toutes 

 les combinaisons, quelle qu'en s'oit la nature. 

 Quoique cette généralisation ne semble plus jus- 

 tifiée aujourd'hui, les idées de Langmuir trou- 

 vent des applications nombreuses en dehors de 

 la Chimie organique. 



Entre les composés polaires et les combinai- 

 sons non polaires, il n'y a pas de limite tranchée ; 

 il existe un grand nombre d'intermédiaires, vis- 

 à-vis desquels la doctrine de Kossel, qui fait 

 totalement abstraction de considérations struc- 

 turales, se montre insuffisante. 



C'est ainsi que les causes qui déterminent la 

 configuration tétraédrique du méthane doivent 

 se retrouver presque identiquement les mêmes 

 dans l'ion NH^"*". Ce radical a donc très proba- 

 blementla même structure que la molécule CIP, 

 dont il ne se distingue guère que par un excès 



1. Dans une double liaison, les deux octets cubiquesau raient 

 une face commune, ou en d'autres termes, 4 électrons com- 

 muns. 



2. Un cas particulièrement simple est représentée par un 

 cristal de diamant qui, d'après les recherches de Brag^, 

 doit être assimilé à une énorme molécule où chaque atome 

 de carbone est entouré de quatre antres, disposés suivant les 

 sommets d'un tétraèdre régulier. Les liaisons résultent ici, 

 comme dans les hydrocarbures, d'une intei-pénélration des 

 zones périphériques de manière que chaque atome se trouve 

 entouré d'un octet cubique. La dureté du diamant serait une 

 conséquence de la solidité de ces liaisons. 



d'électricité positive. S'il en est ainsi, il y a lieu 

 de penser que, dans la molécule d'ammoniaque 

 (NH'), les trois atomes d'hydrogène sont aussi 

 placés vis-à-vis de trois arêtes de l'octet entou- 

 rant l'atome d'azote. Cette conception est en 

 accord avec l'idée, fondée sur l'isomérie géomé- 

 trique de certains composés d'azote (oximes), 

 que les valences de cet élément ne sont pas diri- 

 gées dans un même plan. 



Il n'est pas certain non plus que la molécule 

 d'eau ait la symétrie qu'on lui attribue généra- 

 lement. Certains faits, et en particulier la cha- 

 leur moléculaire de l'eau à l'étal de vapeur, nota- 

 blement supérieure à celle de l'oxygène ou de 

 l'azote gazeux, semblent justifier l'opinion con- 

 traire. Ici de nouveau la conception de Kossel 

 serait trop simple. Enfin, il n'est pas invraisem- 

 blable que la valeur de l'indice de coordination, 

 généralement égal à six, et la configuration oc- 

 taédrique des composés complexes, soient en 

 rapport avec la forme cubique de l'octet central. 



* 



* * 



On ne saurait se dissimuler que les hypothèses 

 de Kossel et de Lewis-Langmuir, bien qu'elles 

 s'adaptent à l'explication d'un grand nombre de 

 faits expérimentaux, ne constituent pas une solu- 

 tion définitive du problème de l'aflinité. 11 

 n'est pas difficile de trouver des combinaisons 

 qui sortent du cadre trop étroit qu'elles nous 

 tracent. Elles ne donnent pas une explication 

 suffisante des variations de l'atomicité d'éléments 

 tels que le manganèse qui, selon les conditions, 

 intervient avec 2, ,3, 4, 6 ou 7 valences. 



D'autre part, dans nombre de cas oi\ elles lais- 

 sent concevoir l'existence d'une combinaison 

 donnée, elles ne permettent pas de prévoir ses 

 propriétés caractéristiques. C'est ainsi que ni 

 Kossel, ni Langmuir ne nous apprennent pour- 

 quoi la substitution de l'hydrogène par le chlore, 

 ou le fluor, dans l'acide acétique, par exemple, 

 augmente la force de l'acide. 



Kossel a tenté d'expliquer poutquoi les hydra- 

 tes des oxydes supérieurs (MnO'H^, MO^H, 

 CrO'lP, etc.) sont des acides, tandis que ceux 

 des oxydes inférieurs sont généralement basi- 

 ques. II serait exagéré de dire qu'il ait complè- 

 tement réussi. 



On a bien l'impression que les théories élabo- 

 rées jusqu'ici sont trop simples et qu'il n'a pas 

 été tenu compte de tous les facteurs qui inter- 

 viennent dans les liaisons entre atomes. On remar- 

 quera, en particulier, qu'il a été fait totalement 

 abstraction des mouvements des électrons péri- 

 phériques, qui vraisemblablement ont aussi un 

 rôle qui n'est pas négligeable. L'ignorance dans 



