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R, CORNUBERT. — RÉFRACTION ET DISPERSION MOLÉCULAIRES 



Traité de Mécanique céleste \ établit que l'ex- 

 pression newtonienne du pouvoir réfringent (la 

 constante réfractouiétrique de Newton), pour 

 une seule et même substance, devait être indé- 

 pendante de la valeur de la densité condition- 

 née par la température et la pression, c'est-à- 

 dire devait être indépendante des conditions 



extérieures, soit- 



d 



constante. 



Les recherches de Biot et Arago-, puis celles 

 de Dulong', sur le pouvoir réfringent des gaz 

 et vapeurs, donnèrent de l'importance à l'ex- 

 pression jusque-là purement hypothétique du 

 pouvoir réfringent. Cespremières mesures quan- 

 titatives semblèrent conlîrmer la formule de 

 Newton et les idées de Laplace^. Cette expres- 

 sion de la constante réfractométrique devait 

 bientôt perdre sa base théorique par le triomphe 

 de la théorie des ondulations. 



Les travaux entrepris à partir de 185.8 par 

 Gladstone avec la collaboration du Rev. T.Pel- 

 hamDale surladépendance dupouvoirréfringent 

 et de la température chez les corps liquides, mon- 

 trèrent que l'expression de Newton n'est pas 

 constante, mais est fortement influencée par la 

 température. L'expérience les conduisit, au con- 



, ,, . n — l 



traire, a 1 expression — -, — qui reste sensible- 

 ment constante ■'. Cette relation s'applique éga- 

 lement aux gaz et aux vapeurs. 



Pendant une vingtaine d'années, la constante 

 de Gladstone-Dale rendit de très grands servi- 

 ces, mais à mesure que le nombre d'observations 

 augmentait, cette constante faisait voir des im- 

 perfections qui la firent finalement abandonner. 



En particulier, les valeurs de -. — étaient tou- 

 jours considérablement plus grandes, pour une 

 seule et même substance, à l'état solide ou liquide 

 qu'à l'état de gaz ou de vapeur. 



C'est alors qu'en 1880 L. Lorenz, de Copenha- 

 gue ^, et II. A. Lorentz, de Leyde', arrivèrent 



1. Tome IV, p. 232. 



2. Mémoires de l' Insiitul, l.VU , p, 301 (180fi). 



3. Ann. Cliim. Pliys., t. XXXI, p. l.'.i (182n). 



4. Ces recherclies étahllrerit ëgalement une l'elatioii entre le 

 pouvoir léfrînj^cnt d'un mélange de plusieurs gaz, les pou- 

 voirs réfrinj^enLs des constituants et la proportion de cha- 

 cun des gaz dans le mélange. 



Les travaux d'Aiago et Petit [Anu . C.liim. Phijs., f2], 1. I, 



p. 1 (1810)] inontrèi-ent que l'expression — conduisait 



• a 



aux mêmes résultais pourvu que x ne soit pas trop élevé. 



5. rroc. Roy. Soc, t. II, p. 448 ( 18B2-63). La relation 

 n — \ 



y — = C"' est désignée en Allemagne sons le nom de loi 



de Beer-Landolt. 



6. Wied. Ann., t. XI, p. 70 (1880). 



7. Wied. Ann., t. IX, p. 641 ;1880). 



simultanément à une nouvelle expression de la 

 réfraction. Le premier, partant de la théorie 

 ordinaire de la lumière, etle second, de la théo- 

 rie électromagnétique de Maxwell, arrivèrent à 

 la formule : 



n -— 1 1 



rt2"+2 ■ d 



L'expérience montra que cette expression théo- 

 rique, pour tous les corps, était pratiquement 

 inchangée, non seulement par des variations de 

 température et de pression, mais encore par 

 un changement d'état physique. 



Cette formule, dite de Lorenz-Lorentz, est 

 celle qui est encore en usage, bien que plusieurs 

 autres aient été proposées '. 



§ 2. — Réfraction spécifique et réfraction 

 moléculaire 



Ces constantes réfractométriques, qui sont 

 appelées aujourd'hui « réfraction spécifique», 

 ne donnent aucun renseignement sur des com- 

 binaisons de grandeurs moléculaires différentes. 



Berthelot 2 fut le premier à essayer d'utiliser 

 ces constantes réfractométriques à la comparai- 

 son de corps de poids moléculaires différents. Il 

 dénomma «pouvoir réfringent spécifique» le 

 produit du poids moléculaire par la réfraction 

 spécifique, suivant la formule de Newton en 

 honneur à cette époque (18.56) : 



Très peu de temps après parurent les travaux 

 de Landolt^ sur le même sujet; il utilisa la 

 même grandeur, mais substitua la formule de 

 Gladstone-Dale à celle de Newton. 



Par suite on appelle aujourd'hui « réfraction 

 moléculaire » l'expression : 



71^—1 P 



n^ + 2' d 



suivant la réfraction spécifique de Lorenz- 

 Lorentz ^. 



Cette expression de la réfraction moléculaire 



1. Voir par exemple Eisem.ohr ; Speklrochcmie organi 

 scher Verbindungen, p. 20-21. 



2. A. Bekïiielot : Ann. Chim. Phys., [3|, t. XLVllI, p. 342 

 11856). 



3. Pogg. Ann., t. CXVll, p. 353 (18G2) ; t. CXXll, p. 545 

 (1864); t. C.XXllI, p. 595 (1864). 



4. Sur l'examen mathématique de la signilication électri- 



. ,. . „o_l P . 

 que et thermodynamique de l'expression—:; --, voir 



PoiTA : Physih. Zeitsclirifi, t. XIV, p. 352 (1913). Sur 

 la technique de la mesure de n et de d, voir Roru et Eisen- 

 lohr: Retraktometrisches Hilfsbuch (Leipzig, 1911). 



