R. CORNUBERT. — REFRACTION ET DISPERSION MOLECULAIRES 



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reste-t-elle constante quel que soit l'état physi- 

 que d'un corps déterminé ; est-elle indépendante 

 de la température ? 



Eln ce qui concernelepremier point, le tableau 

 suivant, pris dans le « Lehrbitch der Optik « de 

 Drude, montre que les nombres obtenus pour un 

 même corps à l'état liquide et à l'état de vapeur 

 sont très voisins ' : 



Quant à la variation avec la température, elle 

 est extrêmement faible ; ceci s'observe par exem- 

 ple avec le sulfure de méthyle et de phényle et 

 le corps de formule CH'*.COS.C*H'.CH' pour 

 la raie D ; il n'en est toutefois pas toujours 

 ainsi ; la substance de formule CH^.COS.CIP, 

 pour la raie D, donne en effet des nombres très 

 différents pour de faibles changements de tem- 

 pérature ^. 



CH3.S. C6H5 CH3.COS.C«H5 CHs.COS. CSHi.CH» 



14',5 51,21 



15 ,5 37,54 40,43 



22 42,33 



22 ,5 51,23 



26 ,5 37,57 



38 ,0 51,29 



43,5 44,52 



44 37,68 



52 51,44 



52,5 44,74 



La variation de la valeur de la réfraction 

 moléculaire avec la pression a été également 

 étudiée. Gale ^ a trouvé que les formules du pou- 

 voir réfringent étaient valables jusqu'à 20 atmo- 

 sphères ; Alagri ^, étudiant l'air jusqu'à la pres- 

 sion de 193 atmosphères, a conclu que seule 



l'expression 



«2+2 d 

 sensiblement constante. 



semblait se maintenir très 



1. On trouvera un autre tableau dans F. Eisenlohr : 

 Spektrochemie organischer Verbindungen (1912), p. 20. Ce 

 tableau établit la comparaison avec les nombres donnés 

 suivant la formule de Gladstone-Dale, nombres qui sont très 

 différents 5 l'état liquide et à l'état de vapeur. Sur le pouvoir 

 réfringent idéal des gaz, voir Pliil. Mag., [6], t. XXIX, 

 p. 28-35. 



2. F. Tahouby -.Anii. Ch. Mys., [8], t. XV,p. 66 (1908). Dam 

 l'ouvrage d'Eisenlohr déjà cité (p. 21), on trouvera la varia- 

 tion de la réfraction spécifique suivant les formules de Glads- 

 tone-Dale, Lorenz-Lorentz et Eykman pour l'hezane et la 

 métliylhexylcétone. 



D'une manière générale, la formule de Lorenz-Lorentz 

 conduit à des valeurs qui croissent légèrement quand la 

 température s'élève; la formule de Gladstone-Dale donne 

 an contraire des nombres qui diminuent légèrement d.ins les 

 mêmes conditions. Seule la conslunte réfractoniétrique 



d'Eykman , ^ , ■ - est sensiblement indépendante de 



« -I- 0,4 d 

 la température. 



3. Ph. Rei'., t. XIV, p. 1 (1902). 



4. .Vwoi'o Cim., t. Vil, n" 5, p. 81 (1904). 



II. — Di 



SPERSION MOLECULAIRE 



L'indice de réfraction variant avec la lon- 

 gueur d'ond^, l'expression de la réfraction spéci- 

 fique varie avec cette dernière, et pour comparer 

 des corps on est obligé, ou bien de ramener tou- 

 jours à la même longeur d'onde, ou bien de don- 

 ner le pouvoir dispersif des corps en compa- 

 raison. 



Si. — Réfraction moléculaire électrique 



Pour éliminer l'influence de la dispersion, cer- 

 tains auteurs ont introduit, dans l'expression de 

 la réfraction spécifique, l'indice de réfraction 

 pour une longueur d'ondeinfinie. Cet indice de 

 réfraction ne pouvait évidemment pas être 

 mesuré, mais on en établissait la valeur par 

 des formules dont la plus employée fut celle de 

 Cauchy : 



a', B , C 



•" = ^+ Ï3 + P 



où A, B, G, représentent des constantes que 

 l'on déterminait par le calcul en mesurant l'in- 

 dice de réfraction pour trois longueurs d'onde 

 connues. Pour n ;= 30, il reste alors : 



rt co = A. 



Mais, si l'indice de réfraction n zx> ne peut être 

 mesuré, son carré peut être obtenu parla mesure 

 de la constante diélectrique, puisque K = n^ . 

 L'expression de la réfraction spécifique devient 



K 1 1 



alors j^- — . -. C'est ce que l'on appelle la 



réfraction moléculaire électrique *. 



.§2- 



Dispersion moléculaire 



Ne pouvant éliminer la dispersion dans les 

 expressions de la réfraction, l'idée vint d'utiliser 

 le pouvoir dispersif à côtédu pouvoir réfringent. 

 Bien que la première tentative de ce genre, d'après 

 Eisenlohr, soit due à Schrauf -, ce n'est qu'avec 

 Gladstone que cette grandeur prit un- réel inté- 

 rêt '. Comme mesure delà dispersion, Gladstone 

 prit la différence des réfractions pour les raies H 

 et A de Frauenhofer.D'aprèscet auteur, l'expres- 

 sion deladispersion moléculaire était représentée 

 par : 



nii — nx p 

 d 



Briihl compléta l'œuvre de Gladstone et, uti- 

 lisant la formule de Lorenz-Lorentz et les raies 



1 . Sur cette question, voir pour tous détails : Eisenlohr : 

 Spektrochemie organischer Verbindungen, p. 203, et Kauff- 

 .MANM : Beziehungen zwiscben physikalischen Eigenschaften 

 und chemischer Konstitution, p. 367. 



2 Pogg. Ann..X. CXVI.p. 193 (1862). 

 3. Phii. Trans., t. CLlll, p. 217 (1863). 



