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R. CORNUBERT. — RÉFRACTION ET DISPERSION MOLÉCULAIRES 



Ily et Ha, donna à la dispersion moléculaire 

 l'expression 



^117' — 1 



F 



d 



iii^.f- -|- 2 d n ^ -\- 2 



Ces deux expressions, en particulier celle de 

 Brûhl, restent constantes quand on fait varier la 

 température ou quand on considère un corps 

 sous deux états physiques différents '. 



D'après Brùlil -, la dispersion est une pro- 

 priété encore plus sensible que la réfraction et 

 qui dépend davantage de la constitution molé- 

 culaire que la réfraction elle-même. 



III. — Propriétés auditives de la réfraction 



moléculaire. réfractions atomiques. 

 Eléments pehturbateuhs. Valeurs normales 



En 1856, à l'occasion d'une étude générale sur 

 la variation des propriétés physiques dans les 

 séries homologues, Berthelot ^ a étudié, sur des 

 liquides homogènes, la variation de la valeur de 

 ce qu'il appelait le « pouvoir réfringent » spéci- 

 fique en passant d'un terme à l'autre dans ces 

 séries homologues. Il trouva que le fait d'intro- 

 duire des groupes CH'' dans une molécule avait 

 pour résultat d'augmenter la réfraction molécu- 

 laire de 18 unités. C'était la première démons- 

 tration des propriétés additives de la réfraction 

 moléculaire. 



Peu d'années après, Schrauf^ entreprenait des 

 travaux identiques et vérifiait l'additivité; il 

 montrait que des corps isomères présentent la 

 même valeur de la réfraction moléculaire. 



Gladstone elDale^, presque au même moment, 

 commentaient des recherches de cette nature; 

 ils observèrent que si, dans la série aliphatique, 

 la loi d'additivité se vérifie pour différents iso- 

 mères, il n'en est plus de même dans la série 

 aromatique. « Les exceptions étaient si nom- 

 breuses qu'elles semblèrent réellement submer- 

 ger toute la loi d'additivité ^. » 



Enfin Landolt " apporta une importante con- 

 tribution à l'établissement des règles d'additi- 



1. Voir par exemple Eisenlohk : Spektrochemie organi- 

 scher Verbindungen, p. 30-31. 



2. Conférence faite devant la Royal Institution of London 

 le 2» mai 1905. 



3. Ann. Chim . Wy»., [3], t. XLVllI, p. 343 (185B), 



4. Pogg. Ann.,\.. CXVl, p. 193(1802) ; t. C.\1X, p. 4CI et 

 553(1863). 



5. Phil. Traiia., t. CLUl, p. 317 (1803). Gladstone et Dule 



appelèrent u équivalent de réfraction « l'expression p 



d 



[J. client. Soc, t. XXlll, p. 101 (1872)]. 



0. BiiUHL : Conférence faîte devant la Royal Institution de 

 Londres le 26 mai 1906. 



7. Pogg. Ann. A. CXVll.p. 353(1862); t. CXXll, p. 545 

 (1864); t, CXXIll.p. 595(1864), 



vite en étudiant les dérivés aliphatiques conte- 

 nant seulement carbone, hydrogène et oxygène. 

 Les expériences de Gladstone et Dale portaient 

 en germe toute une série de travaux nouveaux. 

 Ainsi que Briihl l'explique lui-même dans une 

 conférence faite à Londres le 26 mai 1905 devant 

 la Royal Institution, l'attention de ce savant "fut 

 attirée par les anomalies rencontrées par Glads- 

 tone et Dale dans la série aromatique et en par- 

 ticulier par une notede Gladstone ' dans laquelle 

 ce dernier discutait les exceptions à la loi d'ad- 

 ditivité. Il montrait d'abord que la réfraction 

 moléculaire n'est jamais trop petite, mais tou- 

 jours trop forte, et que des classes entières de 

 composés présentent cette anomalie. Briihl fut 

 étonné de voir que les anomalies étaient tou- 

 jours des différences par excès, et jamais des 

 différences par défaut; il fut frappé par ce fait 

 que ces corps anormaux étaient toujours riches 

 en carbone. Les expériences de Gladstone et 

 Dale pouvaient se résumer ainsi : 



Cet écart de 6 unités dans la réfraction molé- 

 culaire du benzène le frappa ; s'appuyant alors 

 sur l'hypothèse de Kékulé relative à la consti- 

 tution de ce corps, hypothèse d'après laquelle la 

 molécule de benzène comporte 3 liaisons dou- 

 bles, Briihl pensa queces 6 unités d'écart étaient 

 dues aux 3 liaisons, c'est-à-dire que l'incrément 

 d'une liaison double devait être de 2 unités. 

 Mais cette hypothèse de Briihl avait contre 

 elle l'affirmation de Gladstone et Dale d'après 

 laquelle les carbures éthyléniques avaient une 

 réfraction moléculaire normale. Briihl reprit 

 l'éludedes carbures éthyléniques et constataque 

 Gladstone et Dale s'étaient trompés ; les expérien- 

 ces de Briihl aboutirent aux résultats suivants : 



L'influence des liaisons doubles était ainsi 

 démontrée^; Briihl mit ensuite en évidence 

 celle de la liaison triple '. 



Compte tenu de ces degrés de saturation, la 

 formule d'additivité reprenait sa vraie valeur, si 

 bien que l'on pouvait écrire, pour un corps de 

 composition C-^H»0'... 



R = ax + by -\- cz-\- ... 



1. J. chem. Soc, mai 1870. 



2. Bkuhl : Lieb. Ann., t. CC, p. 139(1880); t. CCIIl, p. 255 

 (1880); £<;/■., t. Xll, p. 2135 (1879), I. Xlll, p. 1119, 1520 

 (1880). 



3. Bkuhi. :iie6.^nn., t. CClll, p. 1(1880). 



