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R, CORNUBERT. — RÉFRACTION ET DISPERSION MOLÉCULAIRES 



rendu les exaltations indépendantes delà valeur 

 du poids moléculaire en ramenant ces exaltations 

 à un poids moléculaire ûctif de 100, c'est-à-dire 

 en multipliant l'exaltation moléculaire par le 



100 , , , . . .„ j , j. 



quotient — p- • L exaltation spécifique de la dis- 

 persion s'exprime alors en o/o. 



Soit un corps de poids moléculaire P pour le- 

 quel, pour la raie D, la formule de Lorentz- 

 Lorenz donne la valeur a ; la loi d'additivité con- 

 duit à la valeur a'; l'exaltation moléculaire sera: 



EMd = rt — a' ; 



l'exaltation spécifique sera : . 



, 100 

 E2d = (« — rt) -p- 



Si pour les raies « et /3 ces valeurs sont respec- 

 tivement b etè', c et c', la dispersion trouvée pour 

 (;3 — a) sera c — b et la dispersion calculée sera 

 c'—b'. Dans ces conditions, l'exaltation molé- 

 culaire de la dispersion sera : EM^-a = ic — b] 

 — (c' — b'] et l'exaltation spécifique de cette dis- 

 persion sera : 



K. Auwers et F. Eisenlohr, qui sont les pro- 

 tagonistes de ces nouvelles,grandeurs, déclarent 

 que les combinaisons appartenant à un type 

 déterminé à liaisons doublesconjuguées présen- 

 tent des exaltations de la réfraction et de la dis- 

 persion spécifiques qui sont constantes. La con- 

 naissance des valeurs de ES et de ES|j — 2,. ainsi 

 établies, qu'ils dénomment « valeurs normales», 

 pourrait, d'après ces auteurs, accroître les 

 possibilités d'emploi de la réfractométrie pour 

 la résolution des questions de constitution (pour 

 plus de détails, voir la question des « conjugai- 

 sons troublées »). 



Tout ce qui précède ne concerne que le cas des 

 corps homogènes, c'est-à-dire des liquides. Pour 

 les corps solides, on en fait une dissolution dans 

 un solvant dont on connaît les constantes et 

 l'on applique la règle des mélanges de Biot et 

 Arago * : 



n? — I I >fl, 

 n^ -(- 2 d n" 



— I I p 



solution 



( -(-a '^ d( ' " loo 

 corps dissous 



l. En ce qui concerne l'étude réfractoinétrique des corps 

 dissous, on trouvera toiis détails et références dans Ciiene- 

 VEAU : Ann. Ch. fAy»., 8' S.,t. Xll, p. 145(1907). Voir aussi 



, n\ — I I 100 — p 



n'2 +2 »2 '00 



solvant 



ce qui donne •• 



„ ., Vn- — I I 100 n^o — I I 100 — pi 

 R.M. = ^— — X 7 X T-r X ■y X ' 



équation dans laquelle p représente en poids le 

 pourcentage du corps dissous dans 100 parties 

 de solution. Cette règle des mélanges admet que 

 les propriétés du corps dissous et du solvant se 

 superposent purement et simplement. Malheu- 

 reusement cette hypothèse n'est souvent pas 

 satisfaite d'une façon rigoureuse, car les solu- 

 tions ne sont pas toujours de simples « mélan- 

 ges »; des phénomènes de dissociation, d'asso- 

 ciation, de tautomérie, etc., peuvent se produire, 

 de sorte que les résultats fournis par les corps 

 solides sont plus sujets à caution que ceux don- 

 nés par les corps liquides. 



Enfin la nature du solvant n'est pas sans 

 influence, comme le montrent les nombres sui- 

 vants empruntés à un travail d'Edouard Bauer': 



EMp 



( Phénol pur — 0,20 



j Phénol, eau. .'. -f 0,02 



( Phénol, alcool à 9.ï» + 0,55 



Acide benzoïque, alcool à 64 ' /(, H- liSl 



Acide benzoïque, toluène + 0,56 



Acide p-oxybenzolque, eau 4- 1,91 



Acide p-oxybenzoïque, alcool à 35 % -f 2,83 



Acide p-oxybenzoïque, alcool à 60 7o + 2,89 



Acide p-oxybenzoïque, alcool à 95 "/o + *>S** 



La concentration joue également un rôle^. 



R. Cornubert, 

 Ingénieur chimiste, Docteur es Sciences. 



(.4 suivre. ) 



Contribution à la théorie des solutions ; Ber.^ t. XLll, p. 86 

 (1909). Sur la réfraction moléculaire des solutions colloïdales, 

 \o\v KoUoidchemie, t. Vil, p. -201-282 (X. B/aii, 191.S, t. 11, 

 p. 867). Sur la réfraction moléculaire dans des liquides non 

 aqueux, voir Z. Blait^ 1912, t. 1, p. 973. Sur l'influence de la 

 température sur les propriétés optiques des corps dissous, 

 voir GuENEVEAu : C. R., t. CXLV, p. 13:i2 (1907) et t. CL, 

 p. 866 (1910). Voir aussi Limamn : Z. Physih, t. VUI, p. 13-19 

 (1921). 



1. Thèse Nancy, 1904, p. 75-77. 



2. Voir ËISENLOMR ; ouvrage déjà cité, p. 193-19't. 

 F. Schwers a montré que la constante réfractométrique varie 

 avecla concentration chez les dérivés halogènes {Bull. Acad, 

 Roy. Belgique (1912), p. 525 et 610). 



Sur l'emploi du sulfure de carbone comme solvant pour les 

 mesures de réfraction moléculaire, voir F. Schwers : /. cheiii . 

 Soc, t. Cl, p. 1889 (1912). 



