R. CORNUBERT. — RÉFRACTION ET DISPERSION MOLECULAIRES 



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du bras vertical du gros fléau ; le système des 

 fléaux exécqte de lentes oscillations à 2 degrés 

 de liberté. 



Arextrémité du fléau frotteur, un disque annu- 

 laire sectionné en deux et un segment cylindri- 

 que entre disque formant un tout invariable, 

 constituant un poids de surcharge d'environ 

 600 grammes ; pour faciliter l'accrochapje et le 

 décrochage de ce disque chargeur, les disques 

 ont été ouverts radialement en bas; le disque 

 chargeur est destiné à produire la pression 

 génératrice du frottement ; la seconde surface 

 frottante est tournée en poulie plate, placée coaxia- 

 lement sur l'arbre d'un petit moteur électrique 

 de machine à coudre. 



La verticalité de la ligne des couteaux du gros 

 fléau se vérifie à l'aide d'un fila plomb parallèle 

 très voisin à la ligne des deux couteaux et tra- 

 versant le pont de support du couteau central du 

 gros fléau. 



L'ajustage en équerre du fléau frottant et de 

 l'arbre moteur exige des repérages minutieux qui 

 ne peuvent être décrits à fond dans cet article, 

 utilisant divers autres fils à plomb, un viseur et 

 une longue règle bien dressée horizontale, per- 

 mettant au besoin de suppléer au viseur. Le 



moteur mis en marche et l'arbre tournant dans 

 le sens des aiguilles d'une montre, peu après 

 l'accrochage (sans ébats) du disque de charge, et 

 après vérification du repère de frottement, le fléau 

 frotteur est happé vers la droite; on rétablit l'équi- 

 libre avec une tare, lentementversée dans le pla- 

 teau de gauche du gros fléau, tandis qu'on 

 observe soit à la loupe, soit avec un viseur, la 

 position du repèiedu fléau frotteur par rapport 

 à l'arbre. L'équilibre établi, on mesure à une 

 bonne petite balance le poids T de la tare; le sys- 

 tème général e<(//(Z, sauf les plateaux, nionomé- 

 tal/ique ((onte et acieri,on a mesuré une fois 

 pour toutes à une température quelconque la 

 distance verticale h des deux couteaux centraux 

 du gros fléau et la distance liorizontale rf du gros 

 couteau central au couteau du plateau de tare ; 

 le frottement pesé a pour valeur T X d/h ; le 

 poids Q du disque de charge, connu, détermine 



. T d 

 le coefficientde frottement/= n^7)' 



Jules Andrade, 



Correspondant de l'instilul, 

 Professeur a la Faculté des Sciences 

 de Besançon . 



RÉFRACTION ET DISPERSION MOLÉCULAIRES" 



IV. — Etude des éléments pehturbateurs 



Les nombreuses études entreprises sur la 

 réfraction moléculaire ontpermisd'établir l'exis- 

 tence d'un certain nombre d'éléments perturba- 

 teurs que nous allons étudier successivement : 



A) les liaisons doubles conjuguées; 



B) les liaisons triples conjuguées, entre elles 

 ou avec des liaisons doubles; 



C) les radicaux négatifs; 



D) la cyclisation ; 



E) les liaisons doubles semicycliques; 



F) les groupes doubles. 



§ A. — Les liaiions doubles conjnguées 



Les expériences de Gladstone et Dale, expli- 

 quées par Briihl ainsi que nous venons de le 

 voir, ont fait ressortir que les degrés de satura- 

 ration doivent intervenir dans la formule d'addi- 

 tivité ; mais l'examen d'un grand nombre de 

 composés polyéthyléniques montra que dans 

 certains cas l'exaltation moléculaire, au lieu 

 d'être sensiblement nulle, acquérait une valeur 



1. Voir le commencement de cet article dans le n» du 

 SOjuillet 1922, p. 432. 



trop élevée, la différence pouvant atteindre plu- 

 sieurs unités. Ces cas correspondent à l'existence 

 dans la molécule de ce que l'on appelle des « liai- 

 sous doubles conjuguées » — C=C — C=C — . 



Ce fut Gladstone lui-même qui pressentit l'in- 

 fluence de ces conjugaisons, mais sansapprofon- 

 dir son idée'. Nasini- également, au cours 

 d'études sur des composés aromatiques, fut 

 amené à dire qu'une liaison double devait se 

 trouver en position a ^ dans une chaîne laté- 

 rale pour que l'exaltation apparaisse. Il dé- 

 montra son idée ert comparant les exaltations 

 fournies par de» dérivés aromatiques à liaison 

 double en a S et à liaison double en /3 y ou y 5. A 

 partir de 1886, Briihl publia un grand nombre 

 de travaux sur cette question et montra que les 

 corps anormaux, même non aromatiques, sont 

 caractérisés par une dispersion énorme '. Enfin 

 Eykman ' arrivait à la même conclusion en étu- 

 diant comparativement les dérivés allyliques et 



1. l'roc, t. .\X\ir, p. 327 (18«1). 



2. Rend. Linc. [4], t. I, p. 78 (1885). 



3. Briihl a publié un résumé de ses 16 années de travaux 

 sur cette matiire. voir Ber., t. XL, p. 878, ll.'iS 11907). On y 

 trouvera des détails sur les diflérents cas de conjugaisons. 



4. Be/-,,t. XXll, p. 2796 (1889); t. XXllI.p. 85i (1890;. 



