R. CORNUBERT. — REFRACTION ET DISPERSION MOLCGULAIRES 



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Cette méthode réfractométrique est-elle la meil- 

 leure méthode physicochimique d'étude de 

 la taiitomérie ? 



D'après Hantzsch, pour l'étude du phénomène 

 de tautomérisation,la détermination delà réfrac- 

 tion n'est pas un moyen suffisant pourétayer des 

 CDnclusions absolues. Cet auteur pense que, si 

 la méthode réfractométrique peut convenir pour 

 des déterminations de constitution de composés 

 organiques saturés ou non salures, elle donne 

 des résultats plus ou moins incertains avec les 

 corpstautomérisables ou isomérisables. Il pense 

 que l'étude de l'absorption convient mieux dans 

 le cas qui nous occupe et ajoute qu'il n'est plus 

 possible, sous \e titre <i Détermination de cons- 

 titution par voie spectrochimique ou optique »> 

 de comprendre exclusivement des recherches sur 

 les réfractions moléculaires. Les recherches de 

 Hantzsch ont montré dans tous les cas que la 

 réfraction et l'absorption, au moins dans les 

 composés organiques, sont intimement liées, et 

 qu'une exaltation de la réfraction moléculaire 

 correspond à une exaltation de l'absorption et à 

 l'apparition d'une absorption sélective ou à son 

 décalage vers le domaine des très grandes lon- 

 gueurs d'onde, ce qui est vrai non seulement 

 pour l'acétylacétate d'ëthyle et les corps de ce 

 groupe, mais encore pour les nitrophénols, les 

 oxybenzaldéhydes, l'oxyazobenzène, etc. ' 



D'après V. Henri également -, cette méthode 

 réfractométrique n'est pas la plus sensible pour 

 l'étude des phénomènes de tautomérie. Ce serait 

 celle de la mesure quantitative de l'absoiption 

 des rayons ultraviolets, méthode qui serait pré- 

 férable encore àcelle du pouvoir rotatoire magné- 

 tique et à la magnétochimie^. 



Dans touslescas, von Au wers s'exprime ainsi : 

 « Il est désirable que les résultats des titrages 

 au brome et de la réfraclométriesoient confirmés 

 par d'autres modes d'investigation, en particu- 

 lier dans le cas où ces deux méthodes ne donnent 

 pas encore une concordance suffisante ''. » 



1. Ber.. t. XLIll, p. 3049 (19101 ; Hantzsch et Mrisenburg ; 

 Ber., t. XLIII, p. 95 (1910). 



Ji. Société de Ctiimie physique, recueil 1909-1914, p. 115, 

 séance du 12 oclobre 1913. 



3. Pascal : Ann. CI,. Pliys., [8], t. XIX, p. 52 (1910). 



4, Lieb. Ann., i. CDXV, p. 20G (1918). 



VIII. — Conclusions 



De l'exposé qui précède se dégage avant 

 toutes choses l'infiuence exaltante des liaisons 

 doubles conjuguées sur la réfraction et la dis- 

 persion moléculaires; toutefois l'exaltation qu'el- 

 les provoquent est nulle dans certains cas, voire 

 même négative, comme est nulle également l'in- 

 lluehce des liaisons doubles isolées et celle des 

 liaisons doubles contigui's. 



Cette conclusion est-elle valable pour toutes 

 les propriétés physiques? Peut-on, dans l'état 

 actuel de nos connaissances, dire que nous con- 

 naissons des relations générales entre la con- 

 stitution des molécules organiques et leurs 

 diverses propriétés physiques ' ? 



Kn ce qui co'ncerne les systèmes conjugués, 

 nous les voyons : 1" provoquer également une 

 exaltation sur le pouvoir rotatoire, le pouvoir 

 rotatoire magnétique, la biréfringence magnéti- 

 que; 2° exercer une action de dépression sur la 

 chaleur de combustion et la viscosité; .3° être sans 

 action sur le point d'ébuUition, le volume molé- 

 culaire, la dissociation électrolytique. 



Quant aux liaisons doubles isolées, elles agis- 

 sent quelquefois d'une façon extrêmement 

 bizarre: ainsi, dans le cas de la susceptibilité 

 magnétique, des liaisons doubles isolées en 

 nombre supérieur à deux n'interviennent que 

 comme deux d'entre elles. 



Malgré tous les travaux réalisés il règne en- 

 core sur la plupart des points un profond mys- 

 tère;*pource qui est d'une constante physique 

 donnée, les relations avec la constitution n'appa- 

 raissent pas nettement, et lorsqu'on examine 

 l'action d'un élément de constitution sur les 

 différentes grandeurs physiques, des influences 

 disparates se font jour. 



«L'époque où la Faculté des Sciences ne com- 

 portera plus qu'une chaire dans laquelle seront 

 enseignées les relations algébriques reliant les 

 différentes grandeurs mesurables » semble en- 

 core bien lointaine. 



R. Cornubert, 



Ingénieur Cliimiste, Docteur es Sciences. 



1. On trouvera un exposé 'l'ensemble de la question des rela- 

 tions entre les propriétés physiques et la constitution chimi- 

 que dans Touvrage de Kauffmann : Hezieltungen zwischen 

 phvsikalischen Eigenschaften (ind chemischer Konstitutioi) 



(Stuttgart, 1920). 



