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M. BATTEGAV 



ETUDES SUR L'ANTHRAQUINONE 



II. 



Nature quinomqub de l'anthbaquinone 



1. Considérations chimiques. — En comparant 

 la y ou 9 : 10-anlhraquinone avec ses deux iso- 

 mères a et p, on ne leur trouve de prime abord 

 • que peu de propriétés essentielles communes. 

 KUe forme des cristaux jaune soufre, fusibles à 

 280^' en sublimant ; elle est cependant moins 

 volatile que la plupart des paraquinones con- 

 nues. Et si la grande similitude des « et 

 S-naphtoquinones avec les anthraquinones coT- 

 respondantes est très frappante, la y-anthra- 

 quinone s'en distingue par des difl'érences en 

 apparence suffisamment fondamentales pourque 

 sa nature quinonique (voir plus haut, p. 502) ait 

 été réellement mise en doute-. 



Graebe et Liebermann ■' avaient cependant dé- 

 duit cette nature quinonique d'une série de faits 

 importants qu'il est intéressant de rappeler. 



Il y a tout d'abord la composition centésimale 

 par rapport à l'anthracène, puis sa préparation 

 par l'oxydation de cet hydrocarbure, sa trans- 

 formation en trichloranthracène et enfin les pro- 

 priétés de l'alizarine, reconnue comme une 

 dioxyanthraquinone, et concordant nettement 

 avec celles de l'acide chloroxynaphtoïque et de 

 l'oxynaphtoquinone. 



Plus tard, Graebe et Liebermann ' établirent, 

 en outre, les conditions pour la préparation de 

 l'anthrahydroquinone. Et, sans négliger du reste 

 l'existence d'une anomalie de propriétés et de 

 modes d'obtention, ils la mettent sur le compte 

 d'une stabilité caractéristique de l'anthraqui- 

 hone. Ils rangent, par conséquent, ce composé 

 dans la famille des quinones du benzène et du 

 naphtalène, où ces dernières formeraient le pont 

 entre les dérivés de l'anthracène et du benzène. 

 Ces savants n'hésitent donc nullement à assi- 

 gner au produit d'oxydation de l'anthracène 

 des fonctions quinoniques. 



Elles trouvent leur expression dans la for- 

 mu le de l'a nthraquino ne que l'on peut représenter 

 soit par le schéma I, soit par le schéma II. INous 

 donnons la préférence au schéma II, qui fait mieux 

 ressortir la nature quinonique et qui répond 

 mieux aux considérations qui suivent. 



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n 







II 

 



1. DE B\RRr BAitNETT : Antliiacene and Anthiaquinone. 

 Baillère, Tindull and Coi, London. 1921, p. 76. 



2. MouRF.u : Notions fondamentales de Chimie organique 

 (lal/). Gauthier- Villars, p. 207. 



3. Loc . vit, 



4. Beri. Bcr., t. III, p «34. 



L'anthraquinone apparaît dans cette formule 

 comme un composé cétonique et plus exactement 

 comme une « diphénylènedicétone ». La plupart 

 des synthèses directes de l'anthraquinone et 

 d'autres preuves appuyent indubitablementcette 

 conception. Et c'est en se basant sur cette der- 

 nière constatation et sur certaines propriétés de 

 la phénanthrènequinone, que Fittig ' opposa 

 pour toutes les quinones, d'une façon géné- 

 rale, la formule dicétonique (I) à la structure 

 « peroxyde » (II) préconisée par Graebe. 







• Il 



C 



Elle peut être adaptée logiquement aux quino- 

 nes les plus typiques. 



Leur pouvoir d'oxydation énergique, qui les 

 rapproche des peroxydes, ne les éloigne nulle- 

 ment des dicétones alicycliques. Ces dicétones 

 alicycliques ont des liaisons éthyléniques en 

 configuration conjuguée qui présentent un véri- 

 table caractère oléfinique. Elles sont par consé- 

 ijuent fort réactives, et il suffit de rappeler les 

 travaux et les explications théoriques de Thiele - 

 sur les composés oléfiniques à liaisons éthyléni- 

 ques conjuguées pour comprendre que la réduc- 

 tion de la benzoquinone, p. ex., ne conduit pas 

 au diglycol du dihydrobenzène, mais bien à un 

 diphénol, l'hydroquinone. 



En nous plaçant à ce point de vue, l'examen de 

 la constitution de l'anthraquinone nous conduit 

 à la conclusion que celle-ci est une dicétonedont 

 l'anomalie signalée par rapport à la nature qui- 

 nonique n'est qu'apparente. 



L'anthraquinone est à considérer comme une 

 véritable quinone que nous dérivons de la/>-benzo- 

 quinone en y substituant les deux paires d'ato- 

 mes d'hydrogène par deux radicaux benzéniques. 



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II 

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H 



I 



H 



I 



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"C^c/CH 



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N>Cx' \c^ \c<^ 



CH 







H 







H 



Or, comme cette substitution affecte en même 

 temps les deux liaisons oléfiniques de la benzo- 

 quinone (de cette dicétone alicyclique) en les ren- 



1. FiTTic: Ann. C/iem., t. CL.X.KX, p. 23. 



2. Thihle: Ann. Cliem., t. CCCVl, p. 87. 



