M. BATTEGAY. — ETUDES SUR L'ANTHRAQUINONE 



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Graebe et Lieberniann ' le prouvaient déjà au 

 moyen de la poudre de zinc et d'un alcali qui 

 transforment aisément, à froid en milicLi aqueux, 

 l'anthraquinone en hydroquinone. D'autres réac- 

 tifs comme l'amalgame de sodium, en milieu 

 alcoolique 2'^, les hydrosulfltes ■', les sulfoxyla- 

 tes, m, le sel d'étain, Sn,Cu,Al avec des acides, 

 réduisent facilement l'anthraquinone et donnent, 

 suivant les conditions, naissance à divers et nom- 

 breux dérivés anthracéniques •'. 



Industriellement la réduction de l'anthraqui- 

 none et surtout de ses dérivés joue un rôle fort 

 important. On l'exécute généralement au moyen 

 d'hydrosulfite ou de sulfoxylate,et elle constitue 

 le principe essentiel des modesd'application des 

 colorants à cuve. C'est par cette opération qu'on 

 leur confère la solubilité indispensable ainsi que 

 les propriétés tinctoriales. 



2. Emploi de r anthraquinone comme ciiliili/.scur 

 dans la rédiu/ion. — L'action de l'hydrosuHite 

 de soude sur l'anthraquinone a été examinée 

 par M. E. Grandmougin ''; elle donne naissance 

 à de l'anthrahydroquinone ',qui est douée d'une 

 tendance énergique à se réoxyder en anthra- 

 quinone. Le jeu répété cîe cette réduction et de 

 cette réoxydation interviendrait, d'après Pla- 

 nowski**, dans l'action catalytique de l'anthra- 

 quinone, observée et appliquée par Ch. Sunder 

 et Slatoustoffski '■' dans la réduction du grenat 

 d'«-naphtylaniine au moyen de sulfoxylate- 

 formaldéhyde. Ce colorant monoazoïque (S-oxy- 

 azo-« : a'-naphtalène)'", insoluble, engendré pour 

 cette raison, en teinture, sur la fibre de coton 

 même, présente la curieuse propriété d'être 

 réfractaire à l'intervention des agents de réduc- 

 tion les plus énergiques. Les préparations habi- 

 tuelles, à base de sulfoxylate-formaldéhyde, 

 employées en impression pour dégrader ou enle- 

 ver (c'est-à-dire décolorer) les colorants azoï- 

 ques, en les scindant, en général, d'après le 

 schéma : 



R.N: N.R'4-4lI = R.NH^+ir.NH-', 

 sont ici sans effet. 



t. Gkaebe et Liebekma:^.n : Ann. C/ietn., t. CLX, p. l'Jl-rj."> 

 (1871). 



2. Cl.AUs: Bcrt. Ber., t. X, p. 11. 



3. En milieu aqueux ne réduit pas (Battegay et Bkandi). 



4. GRAJiDMorc.iN : Berl. Ber., t. XX\IX, p. 3563. 



5. V. Thèse de doctorat de M. Ph. Bkandt, Strasbourg, 

 1922 ( Battegay) ^ 



6. GraKdmougi.n : Berl. Ber., t. XXXIX, p. 3563 (1906) ; 

 J. pr. Chcm., [2], t. LXXVI, p. 138 (1907). 



7. Il se forme encore à ciHé d'autres produits de réduction 

 que nous sommes en Irain d'identifier (Battegay et Huber.) 



• S. Vl.KHOvisv.\: ZlschU frtr Farbenindustrie.VMl {^unlvOQ^L) 

 p. 111. 



9. Cb. SuNDEK et Slatoustoifski : Uull, de Miilh., 1908 

 p. 365, 1907, p. 382. 



10. î' -napbtylamine-azo-/3 naplitol. 



11 suffit d'ajouter àces mêmespréparations une 

 petite quantité d'anthraquinone pour vaincre la 

 résistance en question. Si l'on siippose que l'an- 

 thrahydroquinone se reforme toujours intermé- 

 diairement, puis se réoxyde immédiatement aux 

 dépens du colorant azoïque, l'anthraquinone 

 agirait alors comme transporteur d'hydrogène. 

 Cette action catalytique de l'anthraquinone 

 s'exerçant, en pratique, sur les hydrosulfites ou 

 sulfoxylates en milieu aqueux, il n'est pas sur- 

 prenant d'apprendre quel'efficacitédu catalyseur 

 dépend essentiellement de son état de division, 

 que l'on peut réaliser, du reste, de différentes 

 manières, à la perfection ' . 



11 pouvait alors paraître tout naturel d'envisa- 

 ger, à la place de l'anthraquinone insoluble, un 

 de ses dérivés directs solubles dans l'eau, à savoir 

 les sels des acides anthraquinonesulfoniques. 

 Les essais entrepris avec les a et |3-sulfo-anthra- 

 quinoneset avec quelques disulfoanthraquino- 

 nes donnent cependant des résultats négatifs'. 

 Ces résultats négatifs ontretenu notreattention, 

 et donné lieu aux " hypothèses suivantes: On 

 pourrait les attribuer tout d'abord à une stabilité 

 des sulfoanthrahydroquinones, leur formation 

 intermédiaire ne faisant aucun doute — à en 

 juger d'après la forte coloration rougeàtre après 

 addition d'alcali — dans ce mode de réduction. 

 Les différents tons présentés par cette coloration 

 rougeàtre permettent même de distinguer l'a et 

 la ^-sulfoanthraquinone''. 



On pourrait aussi supposer, vu que la réduc- 

 tion se passe pratiquement en milieu neutre et 

 peut-être même légèrement acide, qu'elle donne 

 naissance (par transformation) aux dérivés tau- 

 tomères des sulfoanthrahydroquinones, c'est-à- 

 dire aux sulfoxanthrones qui, contrairement aux 

 premières, sont plutôt réfractaires à l'oxydation 

 et, par conséquent, sans valeur catalysante. 



Il y a enfin une troisième possibilité. La réduc- 

 tion des sulfoanthraquinones ne s'arrêterait pas 

 du tout au terme intermédiaire d'une hydroqui- 

 none ou d'une oxanthrone; elle se poursuiviait 

 en donnant des sulfoanthracènes, comme dans 

 la réduction avec la poudre de zinc et l'aniiiio- 

 niaque '. 



Dans une étude faite sur la p-sulfoanthraqui- 

 none'', nous avons examiné ces troispossibilités 



1. Battegay, Lipp et Wag.ner : Bull, de Mulh., 1921, 

 p. 323. 



2. H.Sch.mid: Bull, de Mulh., 1906, p. 368; Battegay, 

 Lipp et VVagnek : loc cit. ; Sunder et Bader : Btill. de 

 Mulh., 1921, p. 187. 



3. Dunschma.vn: Berl. Ber., t. XXXVII, p. 331 I190'i). 

 'i. LiEBERMAN.\ : .Jnra. Chem.,l. CCXVII, p. 57. 



.). Battegay et Brandt: résultats inédits (voir thèse de 

 doctorat de M. Brandt, Sliasbouig, I'.I22l 



