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M. BATTEGAY. — ÉTUDES SUR L'ANTHRAQUINONE 



et pu constater la réalisation partielle de la troi- 

 sième hypothèse. 



3. Rédaction de la fi-sulfoanthraquinone. — 

 La réduction -de la /3-suIfoanthraquinone au 

 moyen d'hydrosulfite de soude oudesulfoxylate, 

 tout en ne s'arrêtant pas au terme hydroquino- 

 nique, ne se poursuit que jusqu'à la phase de 

 l'anthranol. 



Nous avons pu établir, par la suite, des condi- 

 tions transformant nettement le sel de la |3-siilf(i- 

 anthraquinone en sel de |3-sulfoanthranol. 

 Celui-ci est un composé stable et, par consé- 

 quent, dépourvu de toute action catalysante. 



Dans un premier essai, nous avons reproduit, 

 m vitro, aussi fidèlement que possible, les con- 

 ditions dans lesquelles a lieu la réduction du 

 grenat d'«-naphtylamine sur fibre. Ou constate 

 que le mélange de sulfoxylate-formaldéhyde 

 (10 mol.) et de/3-anthraquinonesulfonate de soude 

 (1 mol.) se colore en rouge en dégageant de l'hy- 

 drogène sulfuré et de la formaldéhyde. Cette 

 coloration passe assez rapidement à l'orangé. La 

 masse ne changeant plus de couleur, elle est 

 dissoute dans de l'eau chaude et forme une 

 liqueur orangé intense. Soumise à l'action oxy- 

 dante d'un courant d'air, elle vire au jaune ft-anc. 

 Cette décoloration partielle est due à la réoxy- 

 dation de la sulfoanthrahydroquinone, que l'on 

 peut régénérer par une addition d'hydrosulfite 

 de soude. Celle-ci reproduit la coloration orangé 

 intense. 



Première conclusion : la ,?-sulfanthrahydro- 

 quinone, formée intermédiairement, n'est pas 

 stable. 



Seconde conclusion : la liqueur finale, après le 

 traitement par un courant d'air, étant nettement 

 jaune, elle ne renferme pas uniquement de la 

 p-sulfoanthraquinone, qui donnerait uneliqueur 

 incolore. 



Troisième conclusion : cette liqueur ne peut 

 renfermer des quantités quelque peu apprécia- 

 bles de ;3-sulfoanthracène, dont le sel de soude, 

 très peu soluble dans l'eau froide, se déposerait 

 ou se manifesterait au moins par la fluorescence 

 caractéristique de ses solutions aqueuses 

 étendues. 



Du moment que la réduction au moyen de sul- 

 foxylate-formaldéhyde ne s'arrête pas au dérivé 

 hydroquinonique et qu'elle n'aboutit pas au 

 terme anthracénique, on est en droit de suppo- 

 ser qu'il se forme un intermédiaire, à savoir la 

 sulfoanthrone ou le sulfoanthranol, respective- 

 ment leurs dérivés. 



Le sulfanthranol ou la sulfanthrone peuvent, 

 en effet, se prêter à des réactioijs secondaires, 

 par suite de la présence de l'aldéhyde formique 



provenant du réducteur employé, et donner 

 éventuellement naissance à un produit de con- 

 densation : 



CO 



SONa 



Afin d'éviter cette action éventuelle de l'aldé- 

 hyde formique, nous 1 avons supprimée dans les 

 essais suivants. 



La réduction a été faite avec de l'hydrosulfite 

 de soude anhydre. La solution aqueuse neutre 

 donne lieu à une décomposition prématurée de 

 l'hydrosulfite et la réduction y est peu nette. 



4. ji-siilfoanthranol et p-sulfounthrone. — En 

 milieu alcalin, elle peut être dirigée aisément 

 jusqu'à disparition complète de l'anthrahydro- 

 quinonesulfonate de soude, de manière à sépa- 

 rer la presque totalité de l'anthranolsulfonate 

 de soude. Le liquide de réaction refroidi le dé- 

 pose à l'état de paillettes jaune brillant. C'est 

 un produit stable. Nous l'avons identifié par 

 l'analyse, par son poids moléculaire, parles réac- 

 tions typiques des anthranols, à savoir la copu- 

 lation avec le diazohydrate de la paranitraniline, 

 et avec la nitrosodiméthylaniline,la décoloration 

 des solutions de brome dans l'eau, d'iode dans 

 le Kl, par le virage au jaune clair avec acides mi- 

 néraux dû à la transformation en sulfanthrone. 



La recristallisation en présence d'HCl permet 

 de séparer le /3-anthronesulfonatede soude cris- 

 tallisé. 



Fait assez intéressant à signaler :1a fluorescence 

 caractéristique des solutions de l'anthranol dis- 

 paraît par l'introduction du groupe sulfonique. 

 Si l'on veut représenter schématiquement la 

 transformation de la p-sulfoanthraquinone en 

 S-sulfoanthranol, nous avons le tableau suivant : 



SO Ni 



H OH 



SONa 



C 



h'^oh 



sO'Na 



[SO'N. 



L'anthranol-/3-sulfonate de soude prête par sa 

 constitution à une discussion sur la structure 

 moléculaire de l'anthracène, à savoir s'il faut y 

 admettre une liaison pontale ou des liaisons qui- 

 noniques. Des travaux de diOérenls auteurs nii- 



