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M. BATTEGAY. — ETUDES SUR L'ANTHRAQUINONE 



VI. SULFONATION DE l'aNTHR ACIÎNB 



La similitude de ces résultats et de ceux obte- 

 nus dans les mêmes conditions avec les acides 

 sulfoniques du naphtalène' incite à supposer une 

 attitude semblable des dérivés anthracéniques. 



Cependant ni l'a- ni, à plus forte raison, le 

 /3-anthracènemonosulfonatede soude ne sedésul- 

 onent à froid dans les conditions indiquées. Si 

 le manque de solubilité de ces sels est pour quel- 

 que chose dans ces résultats négatifs, d'autres 

 essais confirment que la mobilité du group.e sul- 

 fonique dans l'anthracène n'est guère compara- 

 ble à celle de ce groupe dans le naphtalène. 



Ainsi la transposition typique du groupe a-sulfo- 

 nique provoquée par la chaleur dans le naphtalène 

 ne se produit pas dans le cas de ra-sulfoanthra- 

 cène. Cette constatation est rendue difficile par le 

 fait qu'en dépassant une certaine température 

 (100° environ), les agents sulfonants habituels 

 bisulfoneiit l'anthracène. Nous avons tourné 

 cette difficulté, tout d'abord en traitant l'a-mono- 

 sulfoanthracène entre 160 et 180° avec de l'acide 

 sulfurique concentré, qui ne mène qu'aux disulfo 

 1.5 et 1.8. Ce résultat permet de conclure qu'il 

 n'y a pas eu de transposition en (3. 



Ensuite, suivant un ordre d'idée diftërent, 

 nous avons trouvé dans l'anhydropyridinium- 

 sulfate ^ un agent sulfonant permettantde mono- 

 sulfoner l'anthracène à des températures allant 

 de 12.3 à 17.5°. C'est le moyen qui nous a permis de 

 sulfoner en milieu basique et. neutre. La tempé- 

 rature, élevée jusqu'à 175°, n'a pas modifié l'orien- 

 tation du groupe sulfo, qui est surtout dirigé 

 en a. 



Les sulfonations comparatives de l'anthracène 

 avec les agents habituels, avec ou sans mercure, 

 ne présentent pas de différences régulières et 

 appréciables. Les deux isomères «et fi se forment 

 toujours en quantités à peu près équivalentes. 

 Le rendement total en produit sulfoné est légè- 

 rement amélioré par la présence de sel de 

 mercure. 



VIL — Valeur chromogène de l'anthraquinonb 



i. Puissance et. stabilité, — Si l'on essaie d'établir 

 un rapport dans les composés organiques entre 

 la constitution et la couleur, il faut bien attri- 

 buer, chez l'anthraquinone, son pouvoir d'absorp- 

 tion sur la lumière à sa structure quinonique. 



Cela appert avec précision de la comparaison 

 descourbes (fig. 2, .3 et 4, p. 505) quireprésentent 



1. Friedi.àEKDER et Luc.HT ; /îe/7. i(cr , t. X.WI. p. -iUSS. 



2. Résultats inédits de Batlegay et Brandi (vdir thèse de 

 doct. de M. Brandt). 



graphiquement l'absorption ultraviolette des 

 trois quinones : anthra, a-naphto et benzoqui- 

 none. Ces courbes sont pour ainsi dire iden- 

 tiques entre elles et absolument différentes de 

 la courbe du dicétohexaméthylène (fig. 1) qui 

 représente l'effet de deux groupes cétoniques 

 normaux. 



L'anthraquinone partage donc avec toutes 

 les quinones la propriété d'être un « chromogène v 

 tri's puissant précisément en vertu de la structure 

 quinonique; celle-ci possède, par conséquent, le 

 caractère d'une structure « chromophore ». 



L'anthraquinone et ses dérivés sont à ce point 

 de vue particulièrement remarquables parce 

 qu'ils offrent sur les autres quinones et composés 

 quinoniques l'avantage d'une stabilité extraordi- 

 naire. Cette stabilité joue, sans aucun doute, un 

 rôle important dans la solidité très appréciée des 

 colorants industriels qui dérivent de l'anthra- 

 quinone. 



2. Chromogene'-type. — Dans aucun autre 

 « chromogène » ' l'inlluence des substituants 

 les plus divers sur la coloration ne se manifeste 

 pour l'œil nu avec plus de netteté. Cette in- 

 fluence dépend tout d'abord de la nature chi- 

 mique du radical substituant. Elle est ensuite 

 fonction du nombre de ces radicaux et de leur 

 emplacement dans la molécule. La visibilité 

 nette de cett-e influence provient de ce que l'an- 

 thraquinone n'est jaune soufre que sous forme 

 de cristaux et qu'ellfe apparaît parfaitement 

 blanche quand elle est à l'état de division très 

 fine, obtenu p. ex. en ajoutant de l'eau à sa dis- 

 solution dans l'acide sulfurique concentré. 



N'absorbant ainsi évidemment sélectivement 

 que des radiations invisibles, et celles-ci étant 

 en outre, en partie du moins, localisées dans la 

 partie du spectre qui est au voisinage direct des 

 premières radiations visibles (fig. 4), l'anthra- 

 quinone apparaît non seulement comme chromo- 

 gène puissant et stable, mais aussi comme 

 chroniogène-type où tout substituant doué de 

 la moindre propriété auxochromique déclanche 

 une coloration nettement visible. < 



Cette opinion, corroborée par de nombreux 

 exemples que nous verrons en partie plus bas, 

 parait parfaitement plausible en tenant compte 

 des considérations suivantes. 



l'n radical substituant est auxochromique - 

 dans le sens le plus large du mot, soit guand il 

 donne delà couleur au chromogène incolore, soit 

 quand il modifie d'une manière spécifique la 

 coloration déjà existante. Cette modification est 



1. O. N. WiTT : Berl'. Ber., l. IX, p. 522; 1S76. Journ. Citent. 

 Soc.Abstr., t CLX.XIX, p. 356. . 

 2 Otto N. VVitt : loc . cil. 



