M. BATTEGAY. - KTUDES SUR L'ANTHRAQUINONE 



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caractérisée par un « approfondissement » de la 

 couleur qui la fait virer du jaune vers le vert, 

 en passant par l'orangé, le rouge, le violet et le 

 bleu. 



Tout chroinogène est déterminé par un pou- 

 voir d'absorption sélective qu'il doit à un groupe 

 chroniophore ' : 



L'introduction d'un groupe doué du pouvoir 

 auxochromique ne provoque ^«'une modification 

 spécifique de cette absorption. 



Cette modification cause la suppression de 

 nouvelles radiations lumineuses qui ont une 

 longueur d'onde (/] plus grande que celle des 

 radiations déjà absorbées par le chroniogène 

 original. 



Un chromogène incolore devient coloré, si 

 i'auxochrome est à même de déplacer les limi- 

 tes de l'absoiption et d'étendre la région des 

 radiations supprimées au delà delà partie ultra- 

 violette et invisible dans le domaine visible. 



La coloration originale d'un chromogène est 

 approfondie par le même phénomène quand le 

 substituant déplace les limites de l'absorption, 

 dans le sens indiqué, au sein de la partie visible 

 du spectre. 



A côté de ce déplacement des limites de l'ab- 

 sorption, il peut y avoir simultanément des 

 changements dans l'absorption préexistante. 



Les chromogènes déjà colorés qui prennent 

 une coloration approfondie par l'introduction de 

 substituants, auxochromes sont fréquents. Nous 

 mentionnerons, comme exemple typique, le nitro- 

 benzène jaune clair, et les trois nitranilines qui 

 varient du jaune intense à l'orangé rouge. 



Les chroniogènes incolores, par contre, qui 

 acquièrent une coloration par la même substitu- 

 tion sont plus rares. 



Nous avons l'anthracène, laquinoxaline, le stil- 

 bène, le phénylbenzthiazol, les quatre incolores, 

 dont, par exemple, les dérivés suivants sont colo- 

 rés en jaune '. 



o^y- amido- „„,;j„ 



■^ „^- — , . amido- 



anthracène quinoxaline 



a:^:'0 CO-o- 



diamidostilbène amîdophénylbenzthiazol 



L'anthraquinone en est un autre exemple par^^ 

 ticulièrement intéressant. Elle constitue un 



1. H. Lby ; Farbe und Konatitution. Ed. S. Hirzel, Wll 

 p. 43. 



REVUE GÉNÉRALE DES SCIENCES. 



chromogène dont l'absorption sélective très pro- 

 noncée est illustrée par la courbe mentionnée 

 plus haut. 



Nous y constatons la suppression de deux 

 bandes de radiations ultraviolettes, dont une a 

 la particularité de se trouver dans la région 

 (X = 3.550A) qui s'étend jusqu'à la limite des 

 premières radiations violettes visibles. 



On conçoit facilement que, dans ces conditions, 

 la plus petite influence auxochromique doit se 

 manifester nettement. En provoquant le moindre 

 déplacement des limites de l'absorption, les pre- 

 mières radiations aiîectées font déjà partie du 



o 



spectre violet visible (À = env. 3.900 A,). Celles- 

 ci, supprimées, donnent naissance à la couleur 

 complémentaire qui est jaune. 



L'anthraquinone, étant blanche, permet, par 

 conséquent, de reconnaître tout substituant 

 auxochromique à l'œil nu et constitue à ce point 

 de vue un chromogène type. 



3. Influence auxochromique d'un seul substi- 

 tuant en a. et en j3. — L'examen des exemples sui- 

 vants permet de constater que l'influence des 

 substituants sur la coloration de l'anthraquinone 

 est particulièrement sensible dans la position a. 

 Ainsi il existe des dérivés monosubstitués en (3 

 qui sont encore complètement blancs comme les 

 méthyl-, chloro-, bromo- et certaines acidyl- 

 amino-anthraquinones, pour ne nommer que ces 

 exemples, alors que4eurs isomères a sont nette- 

 ment jaunes. Le contraste n'est pas moins impor- 

 tant quand les dérivés ^ sont colorés. Ceux-ci le 

 sont alors toujours bien moins * que les dérivés a. 

 La /3-aminoanthraquinone jaune et l'a rouge 

 brique, la /3-hydrazinoanthraquinone orangé et 

 Va. rouge, la /3-oxyanthraquinone jaune et l'a 

 orangé en sont des exemples frappants. 



La différence de l'influence des substituants 

 en positions « et /3 se manifeste également dans 

 le cas des deux monosulfoanthraquinones, dont 

 le dérivé ji est blanc et Va. faiblement, mais incon- 

 testablement jaune -. Le groupe sulfonique, 

 cependant, donne lieu à des considérations spé- 

 ciales sur lesquelles nous aurons à revenir. 



L'action auxochromique des substituants 

 méthyl, chlore, brome, acidylamino en position a, 

 est à considérer comme nettement établie par la 

 coloration des dérivés correspondants, coloration 

 qui est présentée par des produits précipités dans 

 les mêmes conditions que l'anthraquinone 

 blanche. 



Cette action auxochromique explique les 

 modifications pratiquement fort intéressantes 

 que peuvent provoquer au point de vue de la 



1. V. gradation de rintensité de la coviieur. p. âOfi. 



2. Rob. B. ScHHiDT : Berl. Ber., l. XXXVll, p. 67. 



