CHRONIQUE ET CORRESPONDANCE 



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Si le couple est constitué 'par deux solutions d'iné- 

 gale concentration d'un électrolyte exactement neutre, 

 l'interposition du septuni ne modifie pas la tension. 



La présence, dans un au moins des éléments du cou- 

 ple liquide, d'ions H+ ou d'ions OH— est donc la con- 

 dition nécessaire pour que le cloisonnement de ce cou- 

 ple par un septum en moditie la tension, qu'il l'accroisse 

 ou qu'il l'abaisse. Dans le cas de solutions acide?, tout 

 se passe comme si la face du septum, en contact avec 

 la solution la i>lus concentrée, lixait des ions H! , la 

 face opposée se revêtant d'un même nombre de charjjos 

 désigne inverse : il y a diminution de la différence de 

 potentiel entre les deux solutions par interposition du 

 septum. Dans le cas de solutions basiques, la face du 

 septum, en contact avec la solution la plus concentrée, 

 se revêt d'ions OH—, la face opposée d'une couche for- 

 mée d'un nombre égal de charges positives : il y a 

 accroissement de la différence de potentiel par interpo- 

 sition du septum. 



M. J. Perrin ' a établi autrefois, au cours de ses re- 

 cherches sur l'électrisation des parois par contact, le 

 rôle tout à fait prépondérant, presque exclusif, qu'y 

 jouent les ions 11+ et les ions OII~. Ces ions sont' de 

 beaucoup les plus mobiles, ce qui aide à comprendre 

 leur facile absorption par les parois en contact avec les 

 solutions qui les recèlent. 



M. Li Shou Houa- a étudié les phénomènes qui se 

 produisent lorsqu'on interpose un septum entre de l'eau 

 pure et une solution complexe constituée par un sel 

 neutre, très dissocié, et un acide fort, également très 

 dissocié. 



Si la solution diffusante contient, par exemple, un 

 mélange de BaCl- et de HNO-', à des concentrations 

 telles que le nombre d'anions Cl— soit égal au nombre 

 d'anions NO'*— et le nombre de cations Ba+-f à la moi- 

 tié du nombre de cations H+, on observe que le nom- 

 bre d'ions Ba-l-+ diffusés, à quelque anion qu'on le 

 rapporte (NO^— ou G|— ), est toujours très inférieur à 

 ce qu'exigerait l'équivalence chimique (alors qu'à tra- 

 vers une membrane soigneusement débarrassée de 

 toute trace jl'électrolytes, le Cl— et le Ba++ d'une solu- 

 tion de BaCr- neutre diffusent en proportions exacte- 

 tement équivalentes. Des ions Ba+4 sont donc arrêtés 

 dans la solution, au voisinage de la membrane polari- 

 sée. L'anion de l'acide aussi bien que celui du sel dif- 

 fusent en excès par rapport à l'ion Ba4— t". Comme il 

 ne peut y avoir un excès d'ions d'un certain signe dans 

 la solution qui diffuse, la compensation s'établit par le 

 passage d'un excès d'ions H+. Du point de vue chimi- 

 que, tout se passe comme si l'addition d'un sel de Ba à 

 une solution d'un acide fort accroissait notablement la 

 diffusion des ions H+ à travers le septum. 



C'est ce que l'expérience vérifie très bien, lorsqu'à 

 travers une membrane de même nature et de même sec- 

 lion, à la même température, on fait difl'user corrélati- 

 venient,pendant le même temps, une solution d'un acide 

 fort et une solution de cet acide additionné d'un sel de 

 Ba. 



1. Journal de Chimie physiiue^ Iy04, t. II, p. 601 et suiv. 



2. Annales de Physique, m<<i-juin 1922. 



Le septum polarisé se comiiorle en somme comme 

 un modiflcateur sélectif de la mobilité des cations. 



De même, pour des anions de mobilités très voisines, 

 on a constaté une différence très nette dans les débits. 

 Voici l'ordre des vitesses de passage pour quelques 

 anions : 



Cl- > I- > N03-> CCPCO-'-. 



Il faut renoncer, pour expliquer ces inégalités, à l'hy- 

 pothèse de l'entrée en jeu du facteur dtssocuition et 

 d'une relation d'équilibre qu'on pourrait se représenter 

 comme un obstacle à la diffusion entre les molécules 

 entières et leur fraction dissociée. 11 semble que ce soit 

 un facteur en quelque sorte morphologique, la com- 

 plexité de l'ion, liée au volume qu'il occupe, qui condi- 

 tionne ces écarts. La comparaison de NO^— avec Cl— 

 et I- d'une part et avec CCPCO-i- d'autre part est 

 bien conforme à ce point de vue. 



La conséquence du « tri «, qui s'effectue au niveau 

 du septum polarisé, est l'apparition, dans les deux mi- 

 lieux que ce septum sépare, de groupements ioniques 

 nouveaux. 



Lorsque dans la solution ligure un acide trèsfaible,très 

 peu dissocié, HCOOH, en présence d'un sel très dissocié 

 (NO^iy-Ba, l'obstacle apporté par la polarisation des 

 septums au passage des cations du sel, et la nécessité 

 d'équilibrer dans le milieu de -diffusion l'excès des 

 anions diffusés, ejitraine l'apparition.de l'autre côté, d'un 

 acide fort dissocié, NO^H. Du point de vue réactionnel, 

 ce résultat, qui équivaut dans le langage de l'ancienne 

 chimie au déplacement d'un acide fort par un acide fai- 

 ble, est tout à fait imprévisible. 



Dans le monde animal et végétal, les parois des tis- 

 sus et des cellules vivantes nous offrent des exemples 

 analogues de perméabilité sélective aux ions. D'autre 

 part, l'étude du déplacement dans un champ électrique 

 de cellules autonomes, en suspension dans leur milieu, 

 nous révèle, au niveau de leurs parois, l'existence dé 

 ces mêmes couches doubles qui conditionnent l'état de 

 polarisation des septums; il parait, donc naturel de 

 penser que les mêmes facteurs jouent dans le triage 

 des ions, au niveau des parois vivantes, un rôle sinon 

 exclusif, du moins prépondérant. 



Les conséquences de celte perméabilité seront l'appa- 

 rition dans les milieux vivants (milieu cytoplasmique 

 et milieu extérieur) d'autres états d'équilibre et de nou- 

 veaux groupements ioniques qu'une interprétation 

 purement réactionnelle ne pourrait expliquer'. 



A. B. 



I. Il .y a, dans le liquide inléi-ieur des cellules des glan- 

 des gastriques, des ions H-|- et Cl- en quanlilés suffisantes 

 pour fane une solution de HCl de concentration d'envi- 

 ron _ normale, alors qu'avec la très petite teneur du sang 



en ions H+ provenant de la dissociation de l'acide carboni- 

 que et des molécules d'eau, il n'y aurait de quoi faire que 

 des traces indécelahles d'HCI . 



On supposait autrefois .[u'il y avait : 1° accumulation de 

 composes chlorés (NaCI) dans les cellules gastiiques ; i» dé- 

 placement de HM par un autie acide. Mallieuieusement 

 le seul acide oilert par l'organisme est l'un des plus faibles 

 que nous connaissions, l'acide carbonique. La réaction ad- 

 mise est impossible in t'itro. On a supposé pendant long- 

 temps, sans aucune preuve, qu'elle se produisait m vifo . 



