CHRONIQUE ET CORRESPONDANCE 



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4 à 12 kilovolts, résistivité avant : lo.io"» ohms environ, 

 après, 6o-38 environ; quartz fondu, potentiel 10-28 ki- 

 lovolts par cm., résistivité avant : 45-4o, après 85-65 '. 



H. M. 



§ 3. — Chimie 

 Polarilédelanon-saturation moléculaire. — 



Certains composés chimiques parfaitement dèlinis ont 

 la propriété caractéristique de s'additionner d'autres 

 atomes ; on dit que ce sont des combinaisons non satu- 

 rées : le gaz sulfureux, le chlorure mercureux, l'ammo- 

 niac, les aminés peuvent lixer un atonie d'oxygène, de 

 chlore, une molécule d'acide chlorhydrique pour donner 

 des composés saturés. La non-saturation est ici un 

 caractère spécilique de l'atome; l'aptitude à Taildilion 

 est conférée par un atome de soufre télravalent, de 

 mercure monovalent, d'azote trivalent. 



Mais d'autres combinaisons renferment un couple 

 d'atomes dont les alunites ne sont pas complètement 

 satisfaites, si ce n'est pas leur action mutuelle. Tels sont 

 l'éthylène, l'acétylène, l'azobenzène. Nous avons alîaire, 

 ici, à une non-saturation de constitution, qui se tra. 

 duit dans nos formules de structure par une double ou 

 triple liaison. C'est en s'appuyant sur l'hypothèse de 

 l'immutabilité de la valence, qui a conduit la Chimie 

 organique à un si merveilleux développement, qu'on a 

 imaginé ces liaisons multiples. 



Mais on connaît encore des combinaisons bien 

 définies et souvent cristallisées dont la représentation 

 schématique mettrait en jeu un nombre de valences 

 supérieur à celui toléré par la théorie. Ce sont les 

 combinaisons moléculaires. Comme type de ces com- 

 binaisons, on peut considérer le produit d'addition du 

 trinitrobenzène et de rindol.#n ne sait pas représenter 

 d'une manière utile cette combinaison par les formules 

 employées généralement en Chimie organique. D'ail- 

 leurs ce composé a des caractères spéciaux. Il se scinde 

 assez facilement en ses deux constituants, et les forces 

 mises en jeu dans la combinaison semblent moins gran- 

 des que celles qui unissent généralement les atomes à 

 l'intérieur d'une molécule. Mais, en ne préjugeant rien 

 de la nature spéciale de ces forces, il est très intéres- 

 sant de constater que la plupart des corps qui entrent 

 en jeu dans les combinaisons moléculaires sont non 

 saturés et que les paraflînes, corps eomplètenien» satu- 

 rés, ne se prêtent pas généralement à ces combinai- 

 sons. 



C'estainsi que la solution du nitromélhane dans les 

 carbures saturés est incolore, mais qu'elle est jaune d'or 

 dans l'amylène et l'hexylène. Si, à une solution inco- 

 lore de tétranitrométhane dans une paraffine liquide, on 

 ajoute delà triméthy lamine on obtient une coloration 

 brun foncé. On peut admettre qu'il existe sur les corps 

 non saturés un résidu d'affinité par lequel s'opère 

 l'union moléculaire. 



De plus, cette association de mqlécules ne se fait pas 

 d'une manière quelconque et l'expérience montre qu'on 



1. V.Blsh et L. H. CoNNELL : The elïect of absorbed gas 

 on the conductivity of glass. Journal of the Franklin Insti- 

 tule, août 1922, p. 231-240. 



peut de ce point de vue classer les corps en deux caté- 

 gories. 



Reprenons notre combinaison type, trinitrobenzène 

 et indol. Dans la génération des combinaisons molé- 

 culaires, le trinitrobenzène peut être remplacé par 

 toute une série de corps tels que l'acide picrique, l'hexa- 

 nitro-azobenzène, le chloranile et l'anhydride tétra- 

 chlorophtalique. D'autre l>art, les naphtylamines, les 

 polyphénols et leurs éthers, les carbures aromatiques 

 polycycliques peuvent être substitués àl'indol.En géné- 

 ral, un corps de la première classe peut s'unira un corps 

 de la seconde. De ce fait, nous concluons que la force 

 qui agit entre les molécules est polaire, du genre des 

 forces électriques et magnétiques, et non purement 

 newtonienne comme la force gravilique. On peut, en 

 ellet, ranger en deux classes les corps qui s'attirent 

 électriquement ou magnétiquement, m&is on ne peut 

 ordonner de la même manière ceux qui s'attirent par 

 la force de gravitation . La masse newtonienne n'a pas 

 de signe. 



Un grand nombre de corps de la Chimie organique 

 se rangent à coté des substances précédemment citées, 

 comme en Chimie minérale ils se groupent autour de 

 deux types de série : acide chlorhydrique et potasse. 

 Une certaine analogieapparaît donc entre la formation 

 des combinaisons moléculaires et l'obtention des sels à 

 partir des acides et des bases. Nous pourrions, par 

 suite, appeler acidoïdes les corps de l'une des séries, et 

 basoides les corps de l'autre série. II semble convena- 

 ble de nommer acidoïdes les composés du type trini- 

 trobenzène et basoïdes ceux du type indol, comme il 

 résulte des considérations suivantes. Les produits de 

 la première série sont riches en groupes nitrés, car- 

 bonyle, etc., caractérisés parla présence de liaisons 

 multiples ;leur structure est donc analogue à celle des 

 anions minéraux sulfurique et nitrique 





o 



o 



^N = 

 O^ 



dans lesquels sont accumulées les doubles liaisons. Au 

 contraire, les corps de la. seconde série possèdent des 

 atomes non saturés, oxygène ou azote, et peuvent 

 être comparés aux cations oxonium ou ammonium. 

 Celte appellation semble encore justifiée par le fait que 

 le caractère acidoïde d'une molécule est accentué par l'in- 

 troduction d'atomes d'halogènes qui augmentent aussi 

 la force acide. La quinone ou l'anhydride phtalique ne 

 forment pas de combinaisons moléculaires cristallisées 

 avec l'acénaphtène. Il n'en est pas de même du chlor- 

 anile (tétrachloro-p-quinone) ou de l'anhydride tétra- 

 cholorophtalique. 



La force qui entreen jeu dans les combinaisons molé- 

 culaires est donc polaire; elle n'est pas d'origine élec- 

 trique, puisque les constituants ne décèlent aucune 

 charge à l'éleclroscope ; mais avec la conception actuelle 

 de la constitution de l'atome, il n'est pas invraisem- 

 blable d'admettre qu'elle soit d'origine magnétique. 



En outre, il importe de signaler que la formation de 

 combinaisons moléculaires est, le plus souvent, liée soit 

 à l'apparition, soit à l'approfondissement de la colora- 



