D' M. TIFFENEAU. — MYDRIAÏIQUES ET MYOTIQUES 



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non (méthylvinyldiacétonalcamine, niéthylgra- 

 naloline). 



Celte isomérie peut se représenter facilement 

 par les schémas suivants : 



Tropine Pseudo-iropine 



forme instalile foi-tne stable 



dissymétriques 



Tria cèlonalcam in e 

 symétriijiie 



L'examen du schéma de la triacétonalcamine 

 montre que cet aminoalcool est parfaitement sy- 

 métrique et ne peut posséder d'isomériestérique. 

 Par contre, les schémas de la vinyldiacétonalca- 

 mine rendent tangible l'existence de cette iso- 

 mérie et, de fait, on a pu, par des agents réduc- 

 teurs appropriés, transformer l'aminocétone 

 correspondante en deux aminoalcools stéréo- 

 isomères (Harries). 



Vinyldiacèionalcarnuie 

 foi me iiiï^table 

 fusible à 160° 



Viityldiai'étonalcamine 

 fni-me slabl • 

 fusible à l.'>7* 



Tous ces isomères, aussi bien dans la série de 

 la tropine que dans celle de lu vinyldiacétonal- 

 camine, présentent cette propriété remarquable 

 que, seuls, les dérivés instables fournissent des 

 éthers tropiques ou phénylglycoliques doués du 

 pouvoir mydriatique. 



On retrouve la même propriété dans la série 

 de la pseudopelletiérine, mais avec cette piirti- 

 cularité que la réduction parle sodium et l'al- 

 cool qui, avec la tropinone, fournit la pseudo- 

 tropine à éther non mydriatique ' donne, avec 

 la ps'eudo-pelletiérine, une méthylgranatoline 

 à éther tropique mydriatique. Inversement la 



Méthylgranatoline Isométhylgranotoline 



(ëther tropique mydriatique) (étlier tropique non mydrial. 



1. LiEBERMANN et LiMPACH . O. Chcm. Ges., t. XXV (1892), 

 p. 'J33 ; essai physiologique effectué sur la pseudotropine 

 naturelle par Liebreich, 



réduction par l'acide iodhydrique et le zinc, 

 qui transforme la tropinone en tropine, réduit la 

 pseudopelletiérine en une méthylgranatoline 

 dont les éthers tropiciue et phénylglycolitjue ne 

 sont pas mydriatiques '. 



Cette curieuse dilîérencede pr(>[)riétés physio- 

 logiques entie deux séiies d'isomères aussi voi- 

 sines est réellement remarquable. i\ous verrons 

 tout à l'heure que les isomères optiiiues, (|ui,eux 

 aussi, se distinguent par une dilTérence de posi- 

 tion de l'hydrogène et de l'oxhydryle autour du 

 carbone de la fonction alcoolique, ne présentent 

 au point de vue mydriatique que des variations 

 quantitatives et non qualitatives ^. Nous étudie- 

 rons ces variations dans le paragraphe suivant, 

 car, dans les alcaloïdes atropiniques, l'isomérie 

 optique est créée par cet acide et non parla base 

 tropine. 



11 n'en est plus de même avec la scopolamine, 

 dont le fragment basique, la scopoline, possède 

 deux atomes de carbone asymétrique. Toutefois 

 l'étude chimique des scopolines isomères est à 

 peine ébauchée et il y a lieu de prévoir de nom- 

 breuses complications dues à la multiplicité des 

 formes actives (4 formes actives pures et 4 racé- 

 miques partiels) et des formes inactives '. 



§ 5. — Influence de l'acide éthériflant 



Dans les alcaloïdes mydriatiques passifs, l'acide 

 éthériliant joue, avons-nous vu, un rôle des plus 

 importants au point de vue des propriétés phy- 

 siologiques de ces alcaloïdes ; sans lui, les amino- 

 alcools plus ou moins complexes sur lesquels cet 

 acide est fixé sont dépourvus des propriétés pa- 

 ralysantes que possèdent ces alcaloïtles vis-à-vis 

 , du système parasympathique. Mais, tandis que, 

 dans les quelques alcaloïdes mydriatiques pas- 

 sifs fournis par la nature, le support aminoalcoo- 

 lique est diversement constitué (tropine, sco- 

 poline), l'acide éthérifiant, au contraire, est 

 toujours représenté par un type unique, l'acide 

 tropique, acide alcool aromatique de formule 

 relativement simple C'=ir'-CH(CH20H) -CO-H 

 qui possède un carbone asymétrique et qui est 

 doué d'un pouvoir rotatoire gauche qu'il com- 

 munique à l'alcaloïde dont il fait partie. 



Pendant un certain temps, on a cru que cet 

 acide-alcool ne pouvait pas être remplacé par un 



1. L. V. Wehner : Journ. of Am. Chtm, Soc, t. XL 

 (1918), p. 669. 



2. Nous savons cependant que certaines propriétés physio- 

 logiques, couirae la saveur sucrée dans certains sucres ou 

 acides aminés, peuvent appartenir à un isomère optique et 

 manquer à l'autre. 



3. H. Ki.iG ; Journ. Chem. Soc, t. CXV (1919;, p. 476, 

 974. 



