W. KOPACZEWSKI. — LA CHIMIE ET 1,'ETAT COLLOÏDAL 



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fluent sur toutes les propriétés colloïdales de la 

 même façon, il était tout naturel de chercher la 

 cause de cette analogie d'action. L'auteur croit 

 l'avoir trouvée dans l'équilibre de Donnan. 



Qu'est-ce que l'équilibre de Donnan ? Nous en 

 avons déjà donné une idée ici même ' . Répétons 

 l'essentiel ; lorsqu'une membrane sépare deux 

 solutions salines, dont un seul ion des électro- 

 lytes présents ne peut pas traverser cette n;eni- 

 brane, les ions transfusibles se répartissent 

 d'une façon inégale des deux côtés de la mem- 

 brane. Cette répartition inégale doit produire 

 une chute de potentiel et une différence de la 

 pression osmotique. 



Supposons, par exemple, une membrane sépa- 

 rant une solution de \aCl d'une solution d'un sel 

 de soude dont l'anion R n'est pas difîusiblc {il 

 n'est pas nécessaire que ce soit un collo'ide) : 

 M 



Na 

 R" 



+ 



Na+ 



Dans ce cas, NaCl va diffusera travers la mem- 

 brane M et se répartira de la façon suivante : 



M 



Na+ I Na+ 



R- 



Cl~ 1 Cl~ 



et cette répartition doit s'effectuer d'après la 

 formule, déduite des lois de la Thermodyna- 

 mique : 



(Na+)2 (Cl-), = (Na+), (Cn), 



L'équilibre peut avoir lieu seulement lorsque : 



(Na+), > (Na+), et (Cl-), < (Cl-). 



D'après la formule de Nernst, cette distribution 

 inégale des ions doit provoquer une chute de 

 potentiel: 



: 58 loff 



<^''''>^ ou = 58 1o.(^'->' 



(Na-), '^ (Cl ), 



Voici la théorie de Donnan dans ses grandes 

 lignes ; elle comporte des développements en ce 

 qui concerne les cas oii plusieurs ions ne sont pas 

 diffusibles. C'est une théorie récente : en 1911, 

 Donnan en jetait les grandes lignes ; en 1914, il 

 signalait que les phénomènes ne se passent pas 

 toujourssuivantla théorie ; en 1919, en appliquant 

 celte théorie à l'étude d'autres membranes que le 

 ferrocynanure de cuivre, et notamment à l'alcool 

 amylique, il n'était pas très afTirmatif au sujet 

 de la stricte coïncidence des résultats calculés 

 et obtenus. 



En ce qui concerne les colloïdes, peut-on appli- 

 quer la conception de Donnan à leur étude ? Oii 



1. Voir W. lvoi'A<:zK\v>K I : Les culloïdes et In rie. Bff. ^én. 

 des Se. du 30 juin i922, p. :i60. 



est la membrane des colloïdes suspensoïdes':" 

 Peut-on l'appliquer à l'étude des colloïdes émul- 

 soïdes ou des gels? Loeb, en étudiant unique- 

 ment ces derniers, raisonne delà façon suivante: 



La micellecolloïdaleest ionisée ; c'est un com- 

 plexe d'ions etde molécules; lorsqu'un ct)lloïde, 

 tel que la gélatine, est séparé de son liquidé 

 intermicellaire par une membrane de collodion, 

 une chute de potentiel s observe entre les deux 

 côtés de la membrane. La gélatine n'étant pas 

 dilTusible k travers les membranes, l'équilibre 

 de Donnan doit alors in tervenir ; effectivement 

 les expéi'iences montrent qu'il est possible d'ex- 

 pliquer, par les règles de cet équilibre, l'appa- 

 rition de la charge électrique ainsi que l'in- 

 fluence des sels neutres et de la concentration en 

 ions 11+ sur cette chute de potentiel ; il est alors 

 probable que cet équilibre doit expliquer non 

 seulement la pression osmotique, mais aussi tou- 

 tes les propriétés physiques des colloïdes, étant 

 donnée la siiiiilitude des actions des facteurs 

 différents sur ces propriétés. Ainsi, l'équilibre 

 de Donnan devient le Oeus ex machina des pro- 

 priétés fondamentales des colloïdes (p. 285). 



L'enchaînement logique de J. Loeb n'est pas 

 correct. Tout d'abord, en ce qui concerne la 

 nature chimique de la niicelle, rien jusqu'à pré- 

 sent, nous l'avons vu, n'autorise à l'admettre. Les 

 règles de l'équilibre de Donnan sont en mesure 

 d'expliquer la chute de potentiel, produite par 

 la présence d'iine membrane entre un colloïde et 

 un liquide difîusible: mais peuvent-elles s'appli- 

 quer lorsque la membrane est absente? 



J. Loeb s'efforce à nous le démontrer. Les 

 résultats, concernant la gélatine, comportent des 

 restrictions (Tab. XVI et Wll, p. 13() et ll'i), de 

 sorte que l'auteur lui-même est obligé de dire 

 qu'il n'y a pas de concordance quantitative entre 

 les résultats observés et calculés! Mais, à la 

 rigueur, on peut admettre que l'équilibre de Don- 

 nan règlela répartition des ions dans le cas d'une 

 solution de gélatine séparée d'un liquide dilTu- 

 sible par une membrane de collodion. Mais 

 ,1. Loeb fait un .sv/Z/o /«o/'?(7/e en appliquant la con- 

 ception de cet équilibre à la suspension de la 

 gélatine dans l'eau, qu'il considère comme une 

 suspension véritable, en niant le gonflement, 

 tant soit peu minime(qui ne peut pas faire défaut 

 même à uiif basse température), eten supprimant 

 la membrane. 



Voici S(jn raisonnement : ce qui est essentiel 

 dans l'équilibre de Donnan, c'est la non-di/ftisi- 

 hilité d'un ion ; peu importe quelle en est la cause; 

 lorsqu'une membrane sépare deux li(|uides, l'é- 

 quilibre est réglé par la non-perméabilité; en 

 l'absence d une membrane, les forces de oohé- 



