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E. DARMOIS. — LA DISPERSION ROTATOIRE NATURELLE 



dégrossir un travail, mais on ne connaît qu'im- 

 parfaitement la radiation pourlaquelle la mesure 

 a été faite. 



Des filtres ont aussi été employés pour obtenir 

 sans spectroscope les raies du mercure (éosine 

 pour la raie jaune, eau céleste pour la raie indigo); 

 leur usage présente moins d'inconvénients dans 

 ce cas. 



Présentement, l'arc au mercure combiné avec 

 un séparateur de radiations permet de tracer une 

 courbe de dispersion assez régulière. Si la dis- 

 persion se révèle intéressante dans un petit 

 domaine spectral, il faut recourir à une source 

 continue et à un séparateur aussi dispersif que 

 possible. 



§2. 



Méthode de Fizeau et Foucault 



Pour des rotations inférieures à 180° une raie 

 noire apparaît dans le spectre de la lumière qui 

 sort du polarimètre ; elle correspond à la radia- 

 tion pourlaquellel'analyseur donne l'extinction. 

 La méthode n'a plus d'intérêt dans le spectre 

 visible ; elle est applicable dans l'ultraviolet. 

 C'est par ce procédé un peu modifié que j'ai fait une 

 série de mesures sur les pinènes, le camphre '. 

 Il exige un appareil entièrement transparent à 

 l'ultraviolet; le spectrographe qui termine l'ap- 

 pareil peut être très simplifié ^. 



Polarimètres pour plusieurs couleurs. — L'ap- 

 pareil de Laurent ne peut plus servir sans modi- 

 fication, la lame demi-onde étant taillée pour 

 la lumière du sodium. On produit la pénombre 

 par 2 procédés : 1» en interposant sur une moitié 

 du champ une faible épaisseur d'un corps actif 

 (cuve de sirop, lame de quartz perpendiculaire) ; 

 2° par le procédé de Lippich (2« nicolà section 

 principale légèrementinclinée sur celle du pola- 

 riseur et cachant une moitié du cliamp). 



L'usage des niçois devient gênant avec des 

 sources à haut éclat ; à l'extinction, le champ est 

 barré en travers par une frange noire dite frange 

 de Lippich, étudiée récemment par Bruhat et 

 Mlle Hanot '. Il faut remplacer les niçois par des 

 prismes de Glazebrookà champ normal. 



Un polarimètre ainsi construit a été exposé 

 cette année à la Société Française de Physique 

 par MM. Jobin et Yvon. L'usage des prismes 

 à champ normal et des sources à haut éclat per- 

 met des extinctions très précises (fraction de 

 minute) ; les cercles gradués doivent être exacts 

 en conséquence. 



1. Loc, cit. Les mesures classiques de Soret et Sarasin sur 

 le quartz ont été faites par le procédé de Fizeau et Foucault. 



2. LowHY : P/iii. Tram. (A), 1913, p. 212. 



3. Journal de Physique, février 1922, p. 46. 



III. 



Expression de la diipersion rotatoire 



Pour chaque couleur, la rotation est propor- 

 tionnelle à l'épaisseur. Soient 2 couleurs, >, eil^, 

 le rapport des 2 rotations correspondantes est 

 indépendant de l'épaisseur; c'est lui qu'on s'ac- 

 corde généralement à considérer comme carac- 

 térisant la dispersion rotatoire. On évalue ainsi 

 les rapports de dispersion,en prenant comme raie 

 de référence, soit la raie D, soit la raie C de l'hy- 

 drogène, soit même des raies du mercure. 



On a fait quelques tentatives pour utiliser 



[«]f — Wc (Rupe) ou '"'" T'iJ''''' (Walden). En 

 toute rigueur, il est préférable de tracer la courbe 

 de dispersion du corps : [«] en fonction de >. 



DEUXIÈME PARTIE 



Application de la dispersion rotatoire 



La modification assez coûteuse du matériel 

 (lampes, éventuellement séparateur, modifications 

 au polarimètre) ne sera justifiée que siles mesures 

 de dispersion rotatoire peuvent rendre des ser- 

 vices que la mesure pour la raie D ne peut four- 

 nir. C'est précisément ce que va nous montrer 

 une revue rapide des problèmes que l'étude de 

 la dispersion rotatoire a permis d'aborder et 

 souvent de résoudre. 



I. — Définition de l'espèce chimique 



Les corps actifs existent sous deux formes droite 

 et gauche (antipodes optiques). Une forme inac- 

 tive parcompensation s'obtient en mélangeant les 

 2 antipodesen quantités égales. Dans certains cas 

 seulement, le racémique se révèle comme un com- 

 posé. D'autre part, certaines réactions fournissent 

 des mélanges en proportions inégales des deux 

 antipodes (racémisation partielle). La caractéri- 

 sation d'un tel mélange par son [«|d est impossi- 

 ble. Au contraire, supposons que le mélange 

 renferme 1/4 de gauche pour 3/4 de droit ; la rota- 

 tion v.u sera la moitié de celle du corps droit, la 

 rotationpour lebleu également. Le rapport de dis- 

 persion est donc ins'ariable ; il est le même pour les 

 deux antipodes et pour tous les mélanges plus ou 

 moins racémisései ilest caractéristique de l'espèce 

 chimique. La mesure de ce rapport permettra de 

 reconnaître une espèce déterminée et de la diffé- 

 rencier des isomères dont toutes les autres pro- 

 priétés pourraient être voisines. La mesure sera 

 immédiate pour un liquide; pour un solide, il 

 faudra employer un dissolvant inactif ; nous ver- 

 rons plus loin que, même dans le cas où certains 

 dissolvants ont une action sur le pouvoir rota- 

 toire, leuraction sur la dispersion est plus faible. 



