E. DARMOIS. — LA DISPERSION ROTATOIRE NATURELLE 



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On peut presque toujours trouver des dissolvants 

 sans action (neutres). 



Nous signalerons les applications suivantes de 

 ces remarques : 



1" J'ai montré [loc. cit.) que les essences de 

 térébenthine renferment deux pinènes de dis- 



. . [«]'.T, 



persions nettement différentes : «-pmene -r—, — 



= 2,02, et |3-pinène, rapport 1,125 ; 



2" Le bornéol et l'isobornéol qui dérivent du 

 même camphre ont respectivement 2,06 et 1,80 ; 



o^L'hydrogénation des pinènes naturels extraits 

 des essences de térébenthine donne des hydrures 

 dont les («]d varient de + 22°, 7 à —22°, 7 ; le rap- 

 port de dispersion est constant et égal à 2,15'; 



4° Les différents camphres artificiels ont des 

 (^Id très variables ; le même rapport est constant 

 et égala 2,92; 



5" Un dernier exemple intéressant est celui de 

 l'isomenthone -. En 1S81, Moriya obtient en 

 oxydant le menthol par CrO^ une menthone sem- 

 blant inaclive. En 18S2, Atkinson et Yoshida une 

 menthone dextrogyre (par SO'II- et Cr-O'K'^). En 

 1887-88, Beckmann prépare successivement une 

 menthone gauche [xd] =; — 24,8 à — 28,5 et une 

 menthone droite -|- 26,3 à 28,2; les deux corps 

 ont même poids moléculaire, même réfraction 

 moléculaire ; il admet que ce sont les deux anti- 

 podes optiques. L'indication persiste longtemps 

 dans la littérature; (Beilstein [18&7] et Landolt 

 [1905] décrivent longtemps les 3 mentliones 

 d, l et r). Beckmann lui-même (1897), puis Ferkin 

 (1910) 'ont réussi à montrer par des procédés 

 purement chimiques que la menthone dextro- 

 gyre n'était pas une espèce définie. Tschugaeff 

 (1911) mesure la dispersion des deux menthones 

 l el d et trouve pour olf/uc respectivement 2,0 

 et 2,71, ce qui prouve à l'évidence qu'on n'a pas 

 affaire à deux antipodes optiques ■'. La même 

 observation, faite vingt ans auparavant, aurait 

 simplifié beaucoup la question. 



II. — Mélange de corps 

 § I . — Règle de Biot 



Dans le cas de l'isomenthone, nous avons déjà 

 vu apparaître un mélange de plusieurs isomères. 

 Le pouvoir rotatoire d'un mélange de deux corps 

 actifs est calculable par une formule due à Biot : 



H = X [«], + (1 - .r ) |a|.,, 

 où X désigne le poids du corps n" 1 dans 1 gr. du 

 mélange, (a|i et [a]., les pouvoirs rotaloires spéci- 

 fiques des deux corps ; les trois |«J sont mesurés 



1. Vaton : C.R.. t. CXLiX, p. 997 (1909) ; t. CL, p . H27 ( ISIO). 



2. Voir pour plus de détails GitossiiANN et Bkauer : J.pia/tt. 

 C2rm.,l. XCVUI (1918), p. 9. 



i.Zcih. phys. t7iem.,t. LXXVI.p. 4119(1911). 



REVUE GÉNÉRALE DES SCIENCES. 



pour la même couleur. La formule est d'ac- 

 cord avec l'expérience dans un très grand nom- 

 bre de cas ; j'ai indiqué dans l'ouvrage déjà cité 

 des vérifications pour les essences ; Tschugaeff 

 [loc. cit.) en a donné d'autres pour les mélanges 

 de menthone et d'isomenthone.- 



La formule de Biot est susceptible d'une in- 

 terprétation géométrique très simple, que j'ai 

 indiquée en 1908 '. On considère les trois cour- 

 bes de dispersion des constituants et du mé- 

 lange. Pour celui-ci, .r est constant, les |a| va- 

 rient avec la longueur d'onde. Appelons A, B, C 

 les points où une même ordonnée [l donné) 

 coupe respectivement les trois courbes, on a : 



CÂ I — X 



CB 



G A = (a), — (c) ; CB =: (a) — (a)^ et 

 CA 



Le rapport ^5 ne dépend que à& x ; il est donc 



constant pour toutes les ordonnées et celles-ci 

 sont divisées par les trois courbes dans le même 



Fig. 1. 



rapport. Il est facile de voir que ce résultat sub- 

 siste pour les courbes de trois quelconques des 

 mélanges elfectués avec les deux composants. A 

 l'aide de cette remarque, on peut construire 

 toutes les courbes de la série à partir de deux 

 quelconques d'entre elles, correspondant à deux 

 mélanges par exemple. De même si, au cours de 

 séparations pardistillation ou cristallisation frac- 

 tionnées, un mélange se résout en fractions dont 

 les courbes de dispersion présentent la relation 

 ci-dessus, il y aura de fortes chances pour qu'il 

 ne renferme que deux constituants. 



1. C. R., t. CXLVU, p. 195. 



