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E. DARMOIS. 



LA DISPERSION ROTATOIRE NATURELLE 



On peut donner à cette relation géométrique 

 une forme plus simple et qui n'exige que le tracé 

 de deux ordonnées. Soient les deux ordonnées 

 correspondant à deux radiations assez distantes 

 dans le spectre (jaune et indigo du mercure par 

 ex.). Si A et A' sont les deux points correspon- 

 dant à un mélange, la relation (1) exprime que /es 

 droites AA' sont concourantes. Sous cette forme 

 la règle est plus maniable, mais moins générale. 



Soient A4A',, AjA', (fîg. 1) les droites corres- 

 pondant aux constituants (supposés de signe 

 inverse); le rapport de dispersion pour(l) est 



A' a' A'.,a' 



— r-* — 1 pour (2) c'est —r-= — Les deux substances 



n'ayant pas même dispersion, les deux points 0, 

 et O2 ne coïncident pas. Les droites des divers 

 mélanges passent par un point O extérieur à 

 l'axe des l. On voit de suite que le rapport de 

 dispersion pour un mélange M prendra toutes 

 les valeurs possibles. Pour M^, par ex., il 

 est infini ; M^ est inactif pour le jaune, dextro- 

 gyre pour le bleu. Le mélange M^ est inac- 

 tif pour une radiation verte, lévogyre pour le 

 jaune, dextrogyre pour le bleu, etc. Toutes ces 

 particularités sont observables sur une quantité 

 de mélanges (pinènes «et|3, bornéols « et/5, men- 

 thone et isomenthone). La menthone de Moriya 

 est un mélange du genre M^, de même le bor- 

 néol réduit du camphre '. 



Les séparations effectuées donnent des droites 

 comprises dans un certain angle et le point O. 

 Si on connaît la dispersion des deux corps (1) et 

 (2), c'est-à-dire les deux points 0< et O.^, il est 

 facile, en joignant 00, et OOo, d'avoii- les droi- 

 tes correspondant à (i) et (2), d'où les pouvoirs 

 rotatoires A)rt, etc. On trouvera souvent dans les 

 mélanges naturels que les composants (f) et (2) 

 sont partiellement racémisés, c'est-à-dire que 

 A,a par ex. n'est pas le [«]j de la variété dex- 

 trogyre pure, mais plus petit. 



§ 2. — Applications 



Un certain nombre d'applications de ces re- 

 marques ont déjà été indiquées : 



A) J'ai prévu ainsi que les essences de térében- 

 thine des Landes, d'Amérique et d'Allemagne 

 devaient avoir un constituant commun : le 

 /3-pinène, dont la courbe de dispersion pouvait 

 se construire à partir de celles des fractions des 

 essences, et présente une forme très caractéris- 

 tique. La droite AjA'^ du /3-pinène est commune 

 aux 3 faisceaux de toutes les essences, alors que 

 les 3 droites A|A'i du pinène-a sont très diffé- 

 rentes. 



1. MoNTGOLiiEu : Ann. Ch. <■/ /'A. (1878). 



B) La règle permet également d'effectuer le 

 dosage des constituants quand on connaît leur 

 dispersion rotaloire; nous venons de voir que le 

 graphique donne [a]''i et [«]■'.,, d'où x par la for- 

 mule de Biot. J'ai ainsi indiqué des dosages des 

 a et/3-pinènes dans les fractions de cœur des es- 

 sences de térébenthine, M. Dupont a repris 

 récemment ces dosages par la même méthode 

 avec descolonnes à distiller meilleures et donné 

 des nonlbres pour l'essence des Landes. La pro- 

 portion de /3-pinène dans cette essence est de 

 27 "/o; les dosages chimiques indiquaient 3 °/o au 

 maximum *. 



C) J'ai montré de même que le bornéol préparé 

 à partir du bromhydrate de pinène par le dérivé 

 magnésien est un mélange contenant 50°/od'iso- 

 bornéol partiellement racémisé. MM. Vavon et 

 Berton ontétudiédeleur côté le bornéol préparé 

 par le chlorhydrate de pinène et montré qu'il 

 renferme 40 "/o d'isobornéol, contrairement aux 

 conclusions de Hesse qui, par un dosage chi- 

 mique, en trouvait au plus 5 °/o. Tous ces résul- 

 tats ont été vériflés en oxydant le bornéol ^. 



D) M. Dupont, en étudiant par la même mé- 

 thode les acides pimariques extraits de la résine 

 de Bordeaux, a montré qu'ils renferment deux 

 isomères à dispersion différente qu'il a dosés 

 par la méthode polarimétrique ^■ 



E) Tous les résultats précédents se rapportent 

 à des mélanges d'isomères effectivement sépa- 

 rables. Je voudrais passer maintenant aux appli- 

 cations possibles de la règle de Biot aux mélan- 

 ges d'isomères di/namiqiies. Nous choisirons 

 comme exemple l'acide tartrique. 



Le pouvoir rotatoire spécifique de cet acide 

 en solution aqueuse estvariable : il change d'une 

 façon continue avec la concentration. En solu- 

 tion étendue, [k] est grand et la dispersioii nor- 

 male; en solution concentrée, [-j] est plus faible 

 et la dispersion anormale. L'acide gauche oITre 

 en sens inverse les mêmes phénomènes. La dis- 

 persion de l'acide droit a été étudiée par Arnd- 

 sen ^ et Wendell '' pour 6 radiations du spectre 

 solaire. Pour une couleur donnée, [«] est une 

 /onction linéaire de la concentration en poids. Si 

 on dessine les courbes de dispersion des solu- 

 tions, elles forment un faisceau qui rappelle ce- 

 lui des mélanges ci-dessus. Arndsen lui-même 

 avait déjà proposé d'admettre que les solutions 

 renfermaient des proportions variables de deux 



1. Cliimie et Industrie {septembre l'J22). 



2. C. «., t. GL.\XV(1922),p. 369. 



3. C. R.. l. CLXXII, pp. 923 et 1184 (1921). Bulletin des 

 necherehes et Intentions (1921), p. 552. 



4. Ann. Ch. et Ph. (3), t. XXII, p. 247. 



5. Wied. Ann., t. LXVl, p. 1.152 (1898). 



