E. DARMOIS. — LA DISPERSION ROTATOIRE NATURELLE 



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substances -)-et — à dispersion différente. Bruhat 

 a montré que cette hypothèse pouvait recevoir 

 une vérification quantitative, les courbes de dis- 

 persion ayant entre elles la relation de division 

 en rapport constant, précisément à cause du ca- 

 ractère linéaire des formules d'Arndsen '. Il a 

 fait voir de plus que l'acide tartrique fondu, étu- 

 dié à différentes températures, donne des 

 courbe» de dispersion superposables à celles des 

 solutions, c'est-à-dire contient les deux mêmes 

 constituants en proportions variables suivant la 

 température. 



M. de Mallemann- a étendu le faisceau des 

 courbes de l'acide tartrique en étudiant : d'une 

 part les solutions alcooliques et alcoolo-benzéni- 

 ques, d'autre part les solutions aqueuses en pré- 

 sence des sels neutres (chlorures, nitrates, etc.). 

 L'addition de CaCl- parexemple permetd'obtenir 

 des rotations gauches considérables, les courbes 

 de dispersion conservant la même relation ou les 

 droites du diagramme linéaire étant exactement 

 concourantes. Dans un mémoire qui paraîtra 

 prochainement au Journal de Physique, il étudie, 

 à l'aide de la loi d'action de masses, la relation 

 possible entre les deux isomères qu'on est ainsi 

 conduit à supposer en solution. 



L'acide tartrique n'est pas le seul exemple de 

 corps à [=<] variable avec la concentration et la 

 température. Ses éthers, par exemple, ont été 

 étudiés dans un grand nombre de travaux, parmi 

 lesquels ceux de Winther^ sont particulièrement 

 à signaler. Lowry et Abram ont déterminé plus 

 récemment d'une façon très précise la dispersion 

 rotatoire du tartrate neutre de méthyle dans 

 divers solvants et à diverses températures '. Les 

 courbes de dispersion, portées sur un même gra- 

 phique, forment un faisceau qui rappelle celui de 

 l'acide tartrique ; j'ai vérifié que quelques-unes 

 de ces courbes appartiennent au même faisceau 

 -linéaire. 



Exemple : Ether dans l'eau (25 "/„), dextrogyre 

 normal. — Ether pur à 20° (anormal). — Solu- 

 tion dans C-H'CP (lévogyre normal). 



CA 

 G15 



pour les 3 raies du mercure i,ii 1,12 1,1 3. 



Mais la relation ne s'applique pas à tous les dis- 

 solvants, ce qui n'a rien d'étonnant étant donnée 

 la diversité de leurs fonctions chimiques. Il est 

 très probable que, en outre des deux isomères 



1. Thèse, Paris, 1914, publiée aux Ann. de P/i., 11)15. 



2. C. R.. t. CLXXII, p. 150 (1921). 



3. Bibliographie dans exposé de Walden jusqu'à 1905 (v. 

 aussi plus loin). 



4. Chem. Soc, 1915 (11), p. 1187. 



possibles, il se produit des réactions entre le dis- 

 solvant et les corps dissous '. 



Les mêmes remarques s'appliquent à l'étude 

 très complète du malatc neutre de méthyle faite 

 par Grossmann et Landau- et aux mesures de 

 Winther sur le tartrate d'éthyle'. En tout cas 

 une revision générale des mesures très nom- 

 breuses relatives à tous ces corps s'impose, à la 

 lumière des idées précédentes. Il est très possi- 

 ble que l'hypothèse de deux formes isodyna- 

 miques rende compte au moins en première 

 approximation des variations très considérables 

 du pouvoir rotatoire, au sujet desquelles on 

 polémique depuis si longtemps. 



Les fortes variations de ["■] pour les éthers tar- 

 triques et maliques pouvaient tenir au caractère 

 diacide des deux acides. Dans une série de 

 recherches extrêmement étendues, Pickard et 

 Kenyon ont retrouvé ces variations pour des 

 éthers d'acides monoacides et d'alcools actifs à 

 un seul atome de carbone asymétrique ^. Les 

 variations de |k] avec la longueur d'onde et la 

 concentration pour les différents liquides et 

 solutions employés ont été représentées à l'aide 

 d'un diagramme dit caractéristique et dû à Arms- 

 trong et Walker'' sur lequel je voudrais donner 

 quelques détails. 



Fig. 2. 



Si on reprend l'acide tartrique étudié plus 

 haut, les difïérentes solutions aqueuses donnent 

 par exemple pour le vert du mercure diffé- 

 rents [a]. Armstrong et Walker prennent des axes 

 rectangulaires et portent en ordonnées les [«]. Ils 



1. L'acide tartrique serait ainsi différent de ses éthers: on 

 sait que Bruhat n*a trouvé aucune pol^mériBation de l'acide 

 par cryoscopie. Walden, par contre, en trouve pour les éthers. 



2. Zeils. phys. Chem., t. LXXV. p. 129 (1911). 



3. Lowry a montré récemment que ce corps est impur (CAem. 

 Soc, t. CXXl. p. 532 (1922). 



4. Chem. Soc., t. XCIX(1911), p. 45 ; Cl (1912), pp. 620 et 

 1427; cm (1913), pp. 1923; CV(1914), pp. 830 et 1115; GVII 

 (1915), pp. 35 et 115. 



5. Proc. Roy. Soc, 1913 (A), t. LXXXVUl, p. 388. 



