676 



E. DARMOIS. — LA DISPERSION ROTATOIRE NATURELLE 



tracent alors arbitrairement une droite, par exem- 

 ple inclinée à 45", et reportent comme ci-dessus 

 (fig. 2) ces ordonnées sur la droite. Les abscis- 

 ses correspondantes représentent à une échelle 

 arbitraire la composition (?) des solutions (1), (2) 

 et (3). Sur les mêmes ordonnées, on porte les 

 rotations pour le bleu pour les 3 solutions. En 

 général les 3 points sont en ligne droite. L'en- 

 semble des droites ainsi tracées pour toutes les 

 couleurs étudiées est le diagramme caractéristi- 



Fiif. 3. , 



que d'A. et W- La droite pour le vert est la droite 

 de référence. Ces droites sont souvent concou- 

 rantes. 



Le procédé apparaît comme compliqué ; Lowry 

 et Patterson ont déjà élevé quelques objections 

 contre ce mode de représentation'. Il est facile 

 de montrer que, s'il s'agit de mélanges renfer- 

 mant les 2 isomères d'un même corps, le dia- 

 gramme découle de la règle de Biot, c.-à.-d. 

 est équivalent à celui, beaucoup plus naturel, 

 que j'ai indiqué .5 ans plus tôt. La figure 3 repré- 

 sente, à côté l'un de l'autre, les deux diagrammes 

 pour 3 mélanges 1, 2 et 3 et pour 3 couleurs J, V 



„ „ . , . AB Aoa S, „ 



et B. On voit de suite que ïttt ;= — r-= ït =^ ^^°- 

 '■ BL ab &2 



Le diagramme |k] =/'(>) a de plus deux avan- 

 tages; la dispersion y est de suite visible (pente 

 des droites) ; la composition estégalement donnée 



CA 

 par -=^; il apparaît donc préférable à celui d'A. 



etW. 



J'ai extrait des tableaux de Pickard et Kenyon - 

 les données suivantes relatives à l'acétate de 

 /3-octyle CH" — C1I((:H') - OCOCH'. 



Les solutions dans CS- à 20° montrent un [«] 

 très variable : 



Rapports 



CA 



CB 



0,92 1,01 



1. farud. Soc, 1914. 



2. C/iem. Soc, l. CV, p. f30. 



De même les solutions à 5 % dans divers sol- 

 vants donnent des la] très difïérents : 



Rapports 



^,42 i.3i 1,19 i,i4 



On voit que la constance n'est pas réalisée 

 dans tous les cas et que l'hypothèse des deux 

 composants doit recevoir quelques ad- 

 ditions comme dans le cas des éthers 

 précédents. 



Pickard et Kenyon ont étendu l'usage 

 du diagramme d'A. et W. à d'autres cas 

 que les modifications tautomériques. 

 Par ex. ils portent sur un même dia- 

 gramme un alcool, ses différentes solu- 

 tions, tous ses éthers et leurs solu- 

 tions ' ; plus tard même, ils alignent sur 

 ^ le même diagramme deux alcools sté- 

 réoisomères (bornéolsj, leurs solutions, 

 leurs éthers à différentes températures, 

 etc., ou encore une série de corps tels que : 

 menthylamine, son chlorhydrate, menthol et ses 

 solutions, étliers-sels du menthol, etc. 



Ayant ainsi logé sur le même diagramme un 

 ensemble de faits expérimentaux, ils tirent de 

 ce fait des conclusions théoriques, admettant 

 qu'il existe dans tous les corps ainsi « coordon- 

 nés » un seul centre d'isomérie dynamique, soit 

 en somme deux corps seulement avec leurs dé- 

 rivés. Par ex. les deux mêmes substances généra- 

 trices rendraient compte par leurs mélanges de 

 toutes les propriétés des deux bornéols dans tous 

 leurs solvants. J'ai vérifié dans ce dernier cas : 

 l* que les points ne s'alignent pas sur des 

 droites. Ayant pris la radiation verte du mercure 

 comme référence, on constate que l'isobornéol 

 ne se place pas du tout sur la droite bleue qui 

 réunit les éthers phtaliques (corps les plus actifs 

 du tableau) ; les différences sont systématiques 

 et d'ailleurs évidentes si on prend la peine de 

 calculer la dispersion des corps ainsi alignés ; 



2° que le résultat est explicable par le calcul. Je 

 donne le détail de ce calcul en note (p. 677). On 

 voit que, dans l'hypothèse où on aligne par ex. 

 deux alcools isomères avec deux de leurs éthers, 

 il y a deux conditions pour que la droite bleue 

 des éthers coïncide avec celle des alcools. La 

 pi'emière est vérifiée si on admet que l'alcool et 

 l'élher ont même dispersion ; la 2* ne l'est pas. 

 En résumé, le diagramme caractéristique 

 d'Armstrong et Walker coïncide avec celui que 



1. Chcm. Soc, t, CV. 



