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E. DARMOIS. — LA DISPERSION ROTATOIRE MOLÉCULAIRE 



LA DISPERSION ROTATOIRE MOLÉCULAIRE ' 



TROISIÈME PARTIE 



Régularités concernant la dispersion rotatoire 



I. — Dispersion nohmale et anomale 



.Comme nous l'avons déjà signalé, la disper- 

 sion peut être normale ou anomale. On a beau- 

 coup discuté sur ces deux termes. Tschugaeiï a 

 présenté à la Faraday Society en 1914 un rapport 

 extrêuiement intéressant sur la dispersion rota- 

 toire anomale. Il admet que la dispersion nor- 

 male est représentée par une courbe analogue à 

 celle du quartz (fig. 4 à gauche); dans tous les 



lot) 



lo.) 



E" 



_^^^^ 



Fig. 4. 



autres cas, la dispersion serait anomale (cour- 

 besl, 11, III, IV de la fig. 4 à droite). Une autre 

 définition a été proposée par Lowry, en relation 

 avec la formule de Drude (v. plus loin). 



Les corps à dispersion normale sont générale- 

 ment transparents dans le spectre visible, c'est- 

 à-dire non colorés (sucres). 



Actuellement on connaît trois classes de corps 

 présentant la dispersion anomale : 



10 Mélanges de molécules droites et gauches 

 normales à dispersion différente. — Nous avons 

 déjà parlé de ces mélanges (pinènes, etc...)-. 



2" Corps à bandes d'absorption. — La bande 

 peut être dans le spectre visible (corps colorés) 

 ou dans l'ultraviolet rapproché (camphre). Si le 

 corps est coloré, la dispersion anomale s'accom- 

 pagne de dichroïsme circulaire (absorption iné- 

 gale des deux vibrations circulaires droite et 

 gauche). Ce phénomène a été découvert par Cot- 

 lon sur des tartrales complexes observés seule- 

 ment en solution ^. TschugaefF a préparé une 



1. Voir les première et deuxième parties dans la Reçue 

 généraU des Sciences du 15 déc. U>i!2, p. 670 et suiv. 



La fit! de la dernière note de la deuxième partie (p. 677) 

 est tombée;'! la mise en pa^e. ]^a rétablir comme suit : 



« La condition (1) seule est \èrif)ée si t/. = A«g (règle de 

 Tsebuj,-aeir, lier., t. XXXI, p. :i60, 177.-., 2451). » 



2. Grossmann et «es élèves en ont indiqué un grand noni- 

 bre. 



3. Thèse. Paris, I89G. 



série decorps purs dérivés d'alcools terpéniques 

 et de l'acide xaiilhogéinque, colorés et actifs '. Il 

 a étudié leur dispersion rotatoire qui est anor- 

 male, leur absorption, la variation du pouvoir 

 rotatoire avec le dissolvant et la température. 

 Nous insisterons un peu plus loin sur les résul- 

 tats obtenus. Cotton et Bruhat ont vérifié que 

 ces corps présentent le dichroïsme circulaire-. 

 Bruhat a de même constaté la dispersion rota- 

 toire anomale et l'eiï'etCotton dansl'iridooxalate 

 de potassium, composé de l'iridium asymétri- 

 que^. Il a repris l'élude du tartrate d'uranyle 

 déjà étudié dans sa thèse ^. Volk a de même pré- 

 paré des lactates colorés et montré qu'ils pré- 

 sentent la dispersion rotatoire anomale-". 



30 Superposition des rotations partielles de 

 deu.i complexes asymétriques dans la molécule 

 elle-même. — Tschugaeffa ainsi préparé le (i-cam- 

 phosulfonate de menthyle''; les deux noyaux 

 camphre et menthol ont des rotations de signe 

 contraire et des dispersions différentes (v. plus 

 haut). Tschugaeiï considère cet exemple comme 

 un cas particulier de la règle de superposition, 

 qu'il a soumise à de nouvelles vérifications ' 

 pour lever les critiques de Rosanoff* et Patter- 



II. ReGULAIUTÉS OBSERVEES DANS LA DISPERSION 



Les régularités observées sur la dispersion ro- 

 tatoire concernent : l» les corps à dispersion 

 normale ; 2' ceux à dispersion anomale. 



§ I. — Corps à dispersion normale 



Walden, dans son exposé de 1905, a consacré 

 quelques lignes à ces corps. Le^ travaux anté- 

 rieurs à 1905 sont ceux de Guye et ses élèves sur 

 leséthers amyliifues"'", deWalden sur les éthers 

 de l'acide ricinoléique et des acides substitués 



1. /(,-r.. t. XI.U.p. 224'l (1909). -ina. CI,, et /'/,., (Si. 

 t. XXII, p. 137 (1911). liiill. Soc. Cliim., (4), I. .\1. |>. 71S 

 (1912) ; t. Xm, p 7116 (19131. 



2. C. H., t. CLllI, pp. 245 et 248 (l'.lll). liituiiAT ■. Tlièse, 

 Paris, 1914. 



3. Bull. Soc. Ckim. (1915), p. 225. 



4. Ann. de l'Ii. (1!»201, p. 25. 



5. lier., l. XLV. p. 3744 (1912). 



6. /ir,- ,t.lXLlV, p. 202:5 (1911); t. XLV, p. 275'.! (11112). 



7. lier., I, XLVI, p. 2752(1913). 



8 Zcils. phiis. C/n-m., t. LVI, p. 565 (1006). 



S). C/iem. .Nor;., I. LXXXIX, p. 1039 (l'.lOB) ; I. XCI. p. 705 

 (1907). 



lO.C. R.. CXXII.p. 885 (1896) ; t. CXXIII, p. 1291 (1S96| ; 

 /ourn. eu. fh.. t. 1, pp. 257 et 279 (1903). 



