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A. HOLLARD — LA THÉORIE DES IONS ET SES CRITIQUES 





de grandes quantités d'huîtres des Etats-Unis. Le 

 récent Rapport du Professeur Giard sur cette pré- 

 tendue contamination des huîtres a fait justice de 

 ces affirmations trop souvent intéressées. Actuel- 

 lement, il y a une tendance à l'amélioration dans la 

 vente des huîtres, au moins dans la région d'Auray. 

 Ces notes rapides auront, je l'espère, permis au 



lecteur de se rendre compte de l'état actuel de 

 l'industrie huîlrière dans le Morbihan et des con- 

 ditions, particulièrement intéressantes au point de 

 vue biologique et océanographique, où elle s'exerce. 



L. Joubin, 



Professeur au ifuséum d'Histoire naturelle- 

 de Paris. 



LA THEORIE DES IONS ET SES CRITIQUES 



A PROPOS D'UN LIVRE RÉCENT 



Ces critiques ont fait l'objet d'un développement 

 important de la part de M. Cliesneau, professeur à 

 l'Ecole nationale des Mines, dans ses Principes 

 tliéoviqaes des méthodes d Analyse minérale' . 



L'Analyse est considérée trop souvent comme 

 un chapitre tout à fait à part de la Chimie. 



Les traités de Chimie analytique se bornent, en 

 efTet, à exposer dans le détail les opérations de 

 l'analyse, mais ils se gardent de les rattacher aux 

 lois générales de la Chimie. Ostwald a réagi contre 

 cette tendance en publiant ses Principes scien- 

 ti/iques de la Cliimio analytique, où un grand 

 nombre de réactions sont interprétées avec l'hypo- 

 thèse de l'existence d'un équilibre entre les ions et 

 les molécules. L'hypothèse des ions, dont s'est 

 servi Ostwald, a certainement contribué à donner 

 à cet exposé la lumière et l'harmonie qui en ont 

 fait le succès". Mais il ne suffit pas qu'une hypo- 

 thèse soit séduisante pour être adoptée d'emblée, 

 et l'on peut très bien chercher à interpréter les 

 méthodes et les réactions de l'analyse chimique 

 avec une autre hypothèse. C'est ce qu'a fait 

 M. Chesneau, qui, non seulement ne s'est pas servi 

 de la théorie des ions, mais a soumis cette théorie 

 à une critique sévère. Nous examinerons tout à 

 l'heure la valeur de cette critique, d'autant plus 

 importante qu'elle contient les arguments — décisifs 

 selon quelques-uns — qu'avaient donnés Kahlen- 

 berg et son École. 



I 



« Il nous paraît préférable — dit M. Chesneau — 

 derecoiu'ir à la méthode calorimétrique, qui, elle, 

 est exeinjile d'hypothèse et ne fait appel qu'à des 

 réactions manifestes. « C'est nous qui soulignons, 

 parce que cette absence d'hypothèse à l'endroit de 



' 1 vol. iii-S" (le 243 pages. Dunoil et Pinal, éditeuis, 

 Paris (1906). 



' L'ouvrage alteniand a été traduit en français, en angtais, 

 en russe, en Iiongrois, en italien, en japonais. 



la méthode calorimétrique rappelle ce passage de- 

 I,a Science et l'Hypothèse de M. H. Poincaré : « Ily 

 a des hypothèses dangereuses ; ce sont d'abord, ce 

 sont surtout celles qui sont tacites et inconscientes. >> 

 La méthode calorimétrique admet — entre autres 

 hypothèses tacites — que la saturation des affinités 

 les plus fortes est toujours liée à un plus grand 

 ell'et thermique. Nous n'avons pas à rappeler ici 

 les réactions nombreuses qui contredisent cette 

 hypothèse; il nous suffira de constater que quel- 

 ques-unes des conclusions auxquelles elle a conduit 

 M. Chesneau ne s'accordent pas avec les faits : 



« Les déplacements réciproques des acides ou 

 des bases dans les sels — dit M. Chesneau — sont 

 d'autant plus complets que la dill'érence des cha- 

 leui;g de saturation de la même base par les deux 

 acides est plus considérable, et réciproquement : 

 le déplacement est pratiquement complet si la diffé- 

 rence est très grande, partiel si elle est petite. » 



Cependant, les exemples abondent où l'acide le 

 plus fort n'est pas celui dont la neutralisation 

 dégage la plus grande quantité de chaleur, et un 

 grand nombre d'acides sont chassés de leur com- 

 binaison plus ou moins complètement par d'autres 

 acides dont la chaleur de neutralisation est beau- 

 coup moindre. Ainsi, un équivalent d'acide chlor- 

 hydrique ou nitrique déplace d'un équivalent de 

 leur sel de soude les acides suivants, dont la cha- 

 leur de neutralisation est cependant bien supé- 

 rieure : les acides sulfurique et sélénique, dont 



les r sont déplacés; les acides orthophosphorique et 



i 



oxalique, dont les 7 sont déplacés; 1 acide fluorhy- 



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 drique, dont les Trrr: sont déplacés, etc. 



Plus loin, M. Chesneau s'abuse complètement 

 quand il dit : « Quant à la classification des acides 

 et des bases, celle qu'Ostwald déduit de leur degré 

 d'ionisation revient exactement à celle que nous 

 avons établie d'après les chaleurs respectives de 



