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A. HOLLARD — L.\ THÉORIE DES IONS ET SES CRITIQUES 



thèse des ions, elles la confirment au contraire : 

 Les acétates ajoutés par M. Chesneau ont été suc- 

 cessivement l'acélale de soude, l'acélate de manga- 

 nèse et l'Hcétate de zinc : » L'addition d'acétate a 

 bien ralenti le dégagement d'iiydrogène, mais 

 nullement dans le sens des prévisions tirées de 

 l'ionisation, car l'acétate de manganèse, qui est 

 certaincmenl moins ionisé que l'acétate de soude, 

 produit le même effet que celui-ci, et l'acétate de 

 zinc, qui doit avoir une ionisation très voisine de 

 l'acétate de manganèse, agit beaucoup plus que 

 celui-ci et que l'acétate de soude, au point d'arrêter 

 presque totalement le dégagement d'hydrogène ». 

 Les termes cependant et doit, que nous avons 

 soulignés, auraient gagné — dans l'intérêt même de 

 la thèse de M. Chesneau — à être remplacés par des 

 affirmations fondées sur l'expérience. Nous admet- 

 tons, cependant, que ces probabilités sont l'expres- 

 sion de la vérité; il n'en reste pas moins que les 

 acétates, quels qu'ils soient, sont tellement plus 

 dissociés que l'acide acétique qu'ils doivent avoir 

 tous le même effet sur l'acide acétique; cet eflet est 

 de modifier, dans une même proportion et diin^ le 

 sens de l'affaiblissement de l'acide acétique, l'état 

 •d'équilibre des concentrations de l'anion GH'CO" de 



-I- 

 Tacide acétique, de son cation H et de la partie de 



l'acide acétique dissociée. De fait, M. Chesneau 



trouve qu'en présence des acétates de soude et de 



manganèse, l'acide acétique dégage sur une lame 



de zinc la même quantité d'hydrogène. 



Quant à l'arrêt presque total du dégagement 



d'hydrogène sous l'influence de l'acétate de zinc, ce 



n'est pas, comme le croit M. Chesneau, un fait qui 



infirme l'hypothèse des ion?, mais bien plutôt un 



fait qui la confirme; l'addition d'acétate de zinc 



-I- + 

 amène, en effet, des ions Zn qui, par la pression 



osmotique qu'ils exercent sur la lame de zinc, 



s'opposent à la dissolution de celle-ci. Nernst avait 



déjà prévu le phénomène dans sa généralité bien 



avant les expériences de M. Chesneau. 



M. Chesneau croit devoir remplacer la théorie des 

 indicateurs colorés, basée sur l'ionisation des sels, 

 par une théorie basée, d'une part, sur l'hydrolyse et, 

 d'autre part, sur la force des indicateurs considérés 

 comme des acides faibles, cette force étant mesurée 

 par la quantité de chaleur qu'ils dégagent en se 

 combinant à un alcali. Nous avons vu tout à l'heure 

 ce qu'il fallait penser de celte mesure de la force 

 des acides. 



Quant à l'hypothèse de l'hydrolyse, elle ne sau- 

 rait non plus nous satisfaire, puisque les indica- 

 teurs réagissent également dans les solutions non 

 aqueuses, à condition qu'elles soient dissociantes 

 (par exemple, la phlaléine du phénol dans les solu- 

 tions alcooliques séchesj. Dans ces solutions non 



aqueuses, il ne saurait être question d'hydrolyse. 

 « Les expériences de M. Chassy — dit M. Chesneau 

 — montrent que, dans un mélange de plusieurs 

 sels, on peut en électrolyser un seul (ce que témoigne 

 le métal déposé à l'électrode — j et constater en 

 même temps le transport de molécules par le cou- 

 rant électrique, bien qu'elles n'aient pas été disso- 

 ciées en ions. » De fait, dans un mélange de sulfate 

 de zinc et de sulfate de cuivre, par exemple, on 

 peut déposer le cuivre seul et constater que la 

 concentration de sulfate de zinc augmente à la 

 cathode. Mais cela ne signifie pas que le sulfate de 

 zinc ait été transporte à l'état do molécules à la 

 cathode. Cela signifie tout simplement, d'après 



l'hypothèse des ions, que les ions Zn — qui ont 

 pris part au transport de l'électricité — n'ont pas 

 pu former de dépôt métallique à la cathode. Ce 

 dépôt, en eflet, à supposer qu'il ait pu se former, 

 aurait aussitôt déplacé, en se dissolvant, la quantité 

 équivalente de cuivre. 



Ces expériences ne paraissent donc pas, comme le 

 dit M. Chesneau, « devoir faire rejeter l'hypothèse 

 d'ions électriques préexistant à fétat libre dans 

 les solutions salines aqueuses ». 



M. Chesneau reproche à Arrhéniuset à son École 

 d'avoir négligé de parti pris les expériences 

 susceptibles d'infirmer la théorie des ions : « Les 

 nombreux travaux suscités par les publications 

 d'Arrhènius — dit M. Chesneau — ont tous 

 été dirigés au début en vue de confirmer sa 

 théorie; notamment, les solutions concentrées ou 

 faites avec des solvants autres que l'eau furent 

 longtemps laissées de côté. C'est ainsi que Ton 

 admit peu à peu, surtout en Allemagne, grâce à 

 l'autorité des illustres promoteurs de la théorie 

 électrolylique, que les solutions aqueuses des sels 

 sont seules douées de conductibilité électrique, et 

 que les corps qu'elles contiennent y possèdent des 

 poids moléculaires anormaux, tandis que, en solu- 

 tion non aqueuse, les corps dissous ont des poids 

 moléculaires normaux et conféquemment ne con- 

 duisent pas l'électricité. » 



Cela est si peu exact qu'il a été publié — même 

 avant la théorie d'Arrhènius — un grand nombre 

 de mesures de conductibilité de solutions non 

 aqueuses (Voir, en particulier, les mesures faites 

 en solutions alcooliques par Matteucci et Oberbeck 

 en 187o, par Gugliemo en 1882, par Vicenlini en 

 188i, par Fitzpatriken 1887; voiraussi les mesures 

 faites par Pfeiffer en 1883 dans les solutions 

 étliérées et par Bouty dans les solutions nitriques 

 en 1888.) 



III 



Si nous passons maintenant aux critiques de 

 Kalilenberg, que cite M. Chesneau, nous rencon- 



