76 



A. HOLLARD — LA TIIÉORIK DES IONS ET SES CRITIQUES 



IV 



Mais il ne suflit pas de démolir une théorie; il 

 faut encore mettre à sa place une explication géné- 

 rale plus satisfaisante. Comment iulerpréter, en 

 particulier, autrement que par l'hypothèse de la 

 ilissociation éieclrolytique, le facteur ; par lequel 

 il faut multiplier la pression osmotique, les écarts 

 décongélation et d'ébullilion calculés dans l'hypo- 

 thèse de molécules non dissociées? Voici la réponse 

 de M. Chesneau : " Si les contradictions entre les 

 laits et la théorie de l'ionisation paraissent devoir 

 l'aire rejeter celle-ci, on retombe alors dans une 

 autre difhculté, celle de ne pas expliquer la néces- 

 sité d'introduire le coefficient / dans la loi générale 

 d'équilibre de Guldberg et Waage. Sans doute, il 

 vaudrait mieux renoncer à cette explication, plutôt 

 que de la tirer d'une hypothèse contestable; mais 

 de récentes recherches sur l'état de polymérisation 

 des liquides entreprises, par Ramsay et Shields, et 

 les applications qu'en a faites le Prof. H. Crompton 

 aux solutions salines, permettent dès à présent 

 de concevoir le coefficient /comme résultant d'une 

 action chimique entre le solvant et les corps dis- 

 sous. » 



Afin de ne pas trop prolonger la discussion, nous 

 ne parlerons pas de la théorie de Crompton, qui a 

 déjà été réfutée par Jahn '. Quant aux recherches 

 de Ramsay et Shields, elles sont relatives aux ten- 

 sions superficielles des liquides purs et n'ont — 

 quoi qu'en dise M. Chesneau — aucun rapport 

 quelconque avec la loi de Van t'Hofl qui régit les 

 solutions des sels et non les liquides purs. Ramsay 

 et Shields ont établi la loi suivante : 



T-s = kt. 



7 étant la tension superficielle du liquide, s la sur- 

 face correspondant au volume moléculaire, k une 

 constante et / la température du liquide comptée 

 en partant de la température critique prise pour 

 origine ". 



Cette loi est analogue à la loi des gaz : 



p\ = UT. 



qui relie la pression au volume moléculaire. 



De même que R a la même valeur pour tous les 

 gaz normaux, c'est-à-dire qui ne se dissocient ni 

 ne s'associent sous l'influence des variations de 

 température, la valeur de A est aussi la même 

 pour tous les liquides purs normaux. 



Pour un certain nombre de liquides, k est trop 

 petit ou trop grand. Ramsay et Shields en concluent 



• Berichtn ihr J. cit. Ges., t. XXX. p. 2982-2293. 

 ^ Plus cxaclciiKMil. Il; jxiint dorigine est à 5" aii-dcssous 

 de la température ciilique. 



qu'il y a associtition ou dissociation des molécules 

 du liquide: et, si l'on appelle .v le coefficient d'as- 

 sociation ou de dissociation, on a : 



On le voit, le coefficient .v, qui est relatif aux 

 liquides purs, n'a aucun rapport avec le coefficient i 

 qui, lui, est relatif aux solutions. Cela n'empêche 

 pas M. Chesneau de dire : « L'analogie des conclu- 

 sions de Ramsay et Shields avec celles de Van 

 t'HofT, aboutissant à l'équation 7:V=vRT de la loi 

 des pressions osmotiques pour les solutions salines, 

 est frappante ; le coefficient .v joue dans l'équation 

 de Ramsay el Shields le même rôle que le coeffi- 

 cient i dans l'équation de Van l'Hoff. » Ramsay et 

 Shields ne seront pas peu surpris de voir quelle 

 interprétation on a pu donner de leur loi. 



En résumé, nous croyons avoir prouvé que les 

 critiques dirigées contre la théorie de la dissocia- 

 tion électrolytique ne sont pas de nature à faire 

 abandonner une hypothèse qui a été aussi fruc- 

 tueuse, que l'on a appliquée à des domaines scien- 

 tifiques très difTérenls et qui a favorisé d'une façon 

 remarquable le développement prodigieux de la 

 Chimie physique. Avec un certain nombre de dis- 

 solvants autres que l'eau, nous avons vu qu'on ne 

 retrouve plus la même simplicité de relation entre 

 le poids moléculaire des électrolytes, leur conduc- 

 tibilité et leur aptitude à entrer en réaction ; mais 

 nous avons vu aussi que la polymérisation des 

 électrolytes dans ces dissolvants pouvait expliquer, 

 au moins qualitativement, ces anomalies. Il est 

 probable qu'une élude plus approfondie de ces 

 phénomènes de , polymérisation expliquera d'une 

 façon complète et quantitative ces anomalies. Il est 

 possible aussi qu'au fur et à mesure des progrès 

 de la science, on soit obligé de grefler sur l'hypo- 

 thèse de la dissociation électrolytique des hypo- 

 thèses complémentaires; il se peut même que ces 

 greffes finissent par modifier de fond en comble 

 l'hypothèse primitive des ions. C'est, en effet, le 

 cas de beaucoup de théories de passer, après avoir 

 servi, pendant un temps plus ou moins long, à 

 interpréter et à faire prévoir un certain nombre de 

 phénomènes. En attendant, la Ihéorie des ions 

 continue à susciter — même dans le doniHine des 

 dissolvants autres que l'eau — des éludes fruc- 

 tueuses. Le moment n'est donc pas encore venu 

 d'abandonner un guide ainsi qualifié. 



A. Hollard. 



Docteur <^s sciences, 

 Chef du Laboratoire centra) des Usines 

 de la Compagnie française des Mentaux. 



