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A. 3IAILHE 



REVUE ANNUELLE DE CHIMIE MINÉRALE 



gine géologique do Lous les pétroles que l'on trouve 

 à la surface de la terre. 



II. 



Mét.\i,i.oïdes 



Les recherches sur le tluor ont été peu nom- 

 breuses depuis les travaux de M. Moissan. Nous 

 avons montré l'an dernier que l'action directe du 

 fluor sur l'oxyde azotique avait conduit au fluorure 

 d'azotyle ou de nitryle ÂzOT. 11 semblait étrange 

 que cette action des deux corps n'ait pas donné le 

 composé AzOF. Des recherches récentes ont montré 

 que l'action directe du fluor sur le bioxyde d'azote 

 ne permettait pas d'atteindre le fluorure de nitro- 

 syle. Mais, en chauilant à 200" dans un tube de pla- 

 tine un mélange de fluorure d'argent et de chlorure 

 de nilrosyle, et recueillant les produits de la réac- 

 tion dans un ballon de platine refroidi par l'air 

 liquide, on a obtenu le fluorure de nitrosyle. 



C'est un gaz doué d'une activité très grande 

 comme le fluorure de nitryle, mais qui s'en dis- 

 tingue aisément par la densité de vapeur (ÂzOF : 

 D = l,7 — AzO'F : D = 2,2) et par son action sur 

 l'iode et sur l'eau. Le fluorure de nitryle ne réagit 

 pas sur l'iode; le fluorure de nitrosyle donne des 

 fumées blanches de pentafluorure d'iode. Le pre- 

 mier, mis au contact de l'eau, se décompose avec 

 production d'acide azotique ; le second donne de 

 l'acide azoteux : 



AzO-K + H=0 = .VzOMI + HI' : 

 AzOF -r H-0 = AzOnt -I- IIK. 



Il est intéressant de rechercher l'affinité clii- 

 mique qu'ont entre eux les métalloïdes d'une même 

 famille. Dans certains cas, elle est très grande 

 (famille de l'oxygène ; dans d'autres, elle est faible 

 (familles de l'azote et du chlore j. 



On sait, d'autre part, que, lorsqu'on s'éloigne 

 de la tête de famille, les aftinités des éléments sont 

 de plus en plus grandes. Dans la famille des halo- 

 gènes, on sait préparer, par action directe des 

 métalloïdes l'un sur l'autre, le pentafluorure d'iode, 

 le chlorure d'iode. Cela tient au caractère très élec- 

 Ironégatif du fluor et du chlore. Ce caractère élec- 

 trochimique est assez puissant dans le brome pour 

 que, par action directe du brome sur l'iode en 

 excès, on ait préparé le bromure d'iode BrI. Mais 

 ce corps est déjà très instable; il se détruit par la 

 distillation ou par son contact avec l'eau. D'après 

 cela, il semble que la combinaison du chlore avec 

 le brome doive être très difficile à produire. 



On décrit cependant, dans les livres classiques, 

 le chlorure de brome, dont Balard a signalé la for- 

 mation en 1820, par action directe du chlore sur le 



brome. 



M. Leboau a recherché récemment les conditions 

 de formation de ce composé, el il a essayé de l'ob- 



tenir en refroidissant, par le mélange acétone et- 

 neige carbonique, le produit de l'action du chlore- 

 sur le brome. Les cristaux obtenus dans trois 

 expériences difl'érentes, soumis à l'analyse, ont. 

 donné une composition variable : BrCl'", BrCl'-", 

 BrCl"-. On n'est pas en présence d'un composé 

 défini; les cristaux sont constitués par un mélange 

 de chlore et de brome solides. En 1880, M. Berthe- 

 lot, ayant étudié la chaleur de formation du chlo- 

 rure de brome, avait trouvé un nombre très faible; 

 la nature définie de ce corps lui parut suspecte. 

 Néanmoins, malgré les réserves faites par ce 

 savant, les livres classiques ont continué à décrire 

 le chlorure de brome comme un composé bien 

 défini. Les travaux de M. Lebeau montrent que ce 

 corps doit être rayé, dès à présent, des livres de 

 Chimie. 



Le fluor et le brome sont séparés dans la famille 

 par le chlore. Le caractère très électronégalif du 

 fluor laissait espérer sa combinaison directe avec 

 le brome et, de fait, M. Lebeau a isolé l'an dernier 

 le fluorure de brome. 



Il n'en est pas de même pour le chlore. Son 

 caractère électronégatif permettait de penser qu'il 

 résisterait à toute action du fluor. M. Lebeau a 

 essayé d'obtenir la combinaison de ces deux élé- 

 ments à basse température, en opérant soit avec 

 un excès de fluor, soit avec un excès de chlore. Les 

 expériences faites en variant les conditions de la 

 réaction lui ont montré que le fluor et le chlore 

 ne s'unissent pas directement. Le chlore liquéfié 

 dissout le fluor, mais ce dernier se dégage au point 

 de solidification du chlore. En présence de l'eau, 

 le fluor oxyde le chlore et le transforme complète- ^ 

 ment en acide hypochloreux. 



D'après ces résultats, il semble bien que, dès ài; 

 présent, on puisse arrêter la liste définitive des 

 combinaisons des métalloïdes halogènes entre eux, 

 aux corps suivants : BrF, BrI, Cil et ICP et 1F=. 



L'oxybromure de carbone COBr% dont la prépa- 

 ration a été indiquée par Emmerling et Besson,, 

 n'est jamais pur. Il est toujours souillé d'oxychlo- 

 rure et il est indiqué dans les traités de Chimie 

 comme un liquide bouillant de 12° à 30°. On voit 

 combien est peu définie cette température d'ébuUi- 

 tion. Elle est loin de correspondre à un composé, 

 pur. De nouvelles recherches ont été faites cette, 

 année par Von Bartal, qui a montré que ce corps- 

 peut être préparé par une méthode analogue à . 

 celle qui fournit l'oxychlorure de carbone. L'union-, 

 de la vapeur de brome avec l'oxyde de carbone se 

 fait soit en présence du chlorure d'aluminium, soit 

 par action de la décharge électrique silencieuse 

 sur le mélange du gaz oxyde de carbone et de la 

 vapeur de brome. La saponification du tétrabro- 

 mure de carbone au moyen d'acide sulfurique très- 



