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A. MAILHE — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE MINÉRALE 



Les combinaisons de ces métaux alcalino-lerreux 

 avec l'ammoniac liquéfié continuent à faire l'objet 

 de nombueuses recherches. Le strontium-ammo- 

 nium, dont une élude complète a été faite récem- 

 ment par M. Rœderer, se comporte comme les 

 autres métaux-ammoniums et donne lieu aux 

 mêmes réactions. 



Dans ces derniers temps, Otto Ruff et Geisel 

 ont repris en détail l'étude des combinaisons 

 des métaux alcalins avec l'ammoniac liquéfié. Ils 

 arrivent à cette conclusion que l'on ne se trouve 

 pas en présence de véritables combinaisons chi- 

 miques, de corps définis. Les métaux-ammoniums 

 seraient constitués par un mélange mécanique 

 du métal inaltéré, plus ou moins poreux, avec 

 la solution saturée de ce métal dans l'ammo- 

 niac. Ils auraient pu effectuer la séparation du 

 métal et de l'ammoniac en pressant dans un linge 

 la masse très refroidie. La solubilité du métal dans 

 l'ammoniac liquéfié varierait avec la température. 

 C'est, d'ailleurs, ce qui semble résulter de l'élude 

 du strontium-ammonium. M. Rœderer a montré 

 que sa composition change quand la température 

 s'élève. Elle serait à : 



— 60° Sr-i-6,38 AzH' 



— W Sr-f-6,26 AzH» 



— 23» Sr -1-6,15 AzH^ 



0° Sr -1-6.01 XilV 



Que l'on n'ait pas affaire à de véritables com- 

 posés définis, cela est peut-être probable. Maison 

 ne doit pas perdre de vue que, si on élève leur 

 température, ces corps ont une tendance à la disso- 

 ciation. Quoi qu'il en soit, que ces métaux-ammo- 

 niums soient des corps définis ou des solutions des 

 métaux dans l'ammoniac liquide, ils n'en restent 

 pas moins des agents précieux pour la synthèse 

 chimique. Nous avons déjà signalé dans la revue 

 précédente les propriétés curieuses qu'ils pos- 

 sèdent. Il faut en ajouter d'autres. 



De même qu'ils transforment les dérivés mono- 

 chlorés forméniques en carbures saturés correspon- 

 dants : 

 C"H2» + ' Cl-1-2 AzH3Na = C"H>'' + 2 -|- AzH=Na -|- NaCl + AzH^ 



de même ils réagissent sur les dérivés halogènes 

 disubstitués, où les deux halogènes sont sur deux 

 atomes de carbone différents, pour les transformer 

 en carbures élhyléniques : 



CH'Cl CH^ 



I + 2.VzH=Na = 2NaCl + 2AzH" -|- || 



CtPCl CH' 



Clt^lir.CHBr.CH' -f- 2AzIPXa 



= 2NaCl-f 2AzH=-f-CIF; C[l= — CIP. 



Au contraire, les bichlorures qui ont leur chlore 

 sur le même atome de carbone ne sont pas atta- 

 qués. C'est le cas du chlorure de méthylène GH-CF, 



du chlorure d'éthylidène CH'CHCP, du chloracélol 

 CirCCrCH\ etc. 



Tandis que, pour les substitués monochlorés, il 

 y a formation d'un amidure métallique, il ne s'en 

 produit pas pour les dérivés dichlorés consécutifs. 

 Le métal-ammonium agit à la manière du sodium 

 ou du potassium. 



Une réaction de même nature se produit avec 

 les alcools non saturés. Sans que la double liaison 

 disparaisse, l'oxhydrile alcoolique est simplement 

 remplacé par un atome d'hydrogène. On obtient 

 un carbure élhylénique et un alcoolate d'un alcool 

 incomplet : 



2C11^CH.CIP0H + 2.\zH=Xa 



= Cir-CH.CH' + 2X'/.\V -i- CH=:CH.CH=0Na-i-Na011. 



Les combinaisons de l'oxyde de carbone avec 

 les môlaux-ammoniums conduisent aux métaux- 

 carbonyles, qui se prêtent à des réactions chimi- 

 ques très variées que nous avons déjà fait connaî- 

 tre. L'oxyde de carbone fournit aussi avec le nickel 

 et le fer des combinaisons de même nature, par- 

 faitement définies : le nicliel-carbonyle NilCOj* et 

 le fer-carbonyleFe(CO)% dont l'étude a été faite par 

 Mond, Langer et Quincke, et aussi par Berthelot 

 et Dewar. Récemment, Dewar et Jones ont déter- 

 miné à nouveau les constantes physiques du fer- 

 carbonyie et fait une étude nouvelle de ce corps. 

 Les résultats obtenus diffèrent en certains points 

 de ceux qui sont inscrits dans les livres classiques. 

 On trouve, dans ces derniers, que la décomposi- 

 tion du fer-carbonyle par les halogènes et les 

 acides oxygénés, acide sulfurique, acide azotique, 

 fournit un sel ferrique et de l'anhydride carbo- 

 nique. Ceci est en contradiction avecles expériences 

 récentes de Dewar et Jones. Les halogènes et les 

 acides décomposent le fer-carbonyle avec produc- 

 tion d'un sel ferreux et d'oxyde de carbone selon 

 l'équation : 



Ye{CO' + SO'H- = SO'Fo ^ .5C0 -^ H'. 



D'autre part, lorsqu'on abandonne le fer-carbo- 

 nyle, ou sa dissolution dans les solvants organi- 

 ques, à l'action de la lumière solaire, il se dédoublé 

 en oxyde de carbone et un composé plus complexe : 

 2Fe(C0)° — Fe'-(CO)'-|-CO. Mond et Langer avaient 

 montré que, dans cette même destruction, il se pro- 

 duisait du fer-heptacarbonyle Fe^ CO t . 



Le composé Fe-{CO)' de Dewar et Jones se dépose, 

 pendant la décomposition du fer-carbonyle, à l'état 

 d'un solide cristallin orangé oiil'on peut distinguer 

 de petites plaques hexagonales. Chauffé seul, il se 

 détruit à son tour vers 100" en oxyde de carbone 

 et fer-pentacarbonyle liquide, avec dépôt de fer: 

 FeXCO)' = Fe (CO)" + Fe -j- 4C0. Chauffé d'ailleurs 

 avec de l'oxyde de carbone sous pression, il est 

 complètement transformé dans le composé liquide 



