A. MAILHE — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE MINÉRALE 



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normal Fe(CO)'". Une rôaction colorée permet de 

 distinguer aisément le composé liquide du corps 

 solide. Ce dernier, cliauffé avec de l'élher et du 

 toluène, produit une intense coloration verte que 

 ne donne pas le fer-pentacarbonyle. Ces travaux 

 nouveaux de Dewar et Jones fixent les propriétés 

 des carbonyles de fer; ils montrent que le composé 

 de Mond et Langer n'a pas la composition indiquée, 

 mais possède un double atome de fer. 



Des travaux effectués sur les sels métalliques, 

 nous ne retiendrons que ceux de M. Colson sur les 

 sels de chrome. On sait que l'hydrate chromique 

 existe sous deux formes bien définies : l'hydrate 

 bleu clair ou vert, obtenu en précipitant un sel 

 chromique vert par l'ammoniaque, et l'hydrate vio- 

 let, qui est précipité par l'ammoniaque dans les 

 solutions des sels violets de chrome. 



Au premier correspondent les sels violets de 

 chrome, les sels chromiques, dont le type est le 

 sulfate (SO')'Cr. Au second se rattachent les sels 

 verts dont le type est l'acide chromosulfurique de 

 Recoura (iSO')Cr-.IlMlir'O, sel complexe où ne 

 peuvent être décelés de suite l'acide sulfurique et 

 le chrome. M. Colson a montre que, lorsqu'on pré- 

 cipite l'alun violet de chrome par l'ammoniaque, il 

 donne un hydrate vert. Cet hydrate vert, dissous 

 dans l'acide sulfurique, donne un composé vert 

 répondant à la formule : (SO')"Cr*.OH'. Si l'acide 

 est en quantité insuffisante, on a un composé ba- 

 sique (SO'*)°Cr*0, vert comme le précédent. C'est un 

 sel nouveau qui n'a plus la constitution des sels 

 chromiques violets, ni celle de l'acide chromosulfu- 

 rique. En effet, tandis que les premiers sont immé- 

 diatement précipitables par le chlorure de baryum, 

 et que l'acide chromosulfurique n'est attaqué 

 qu'après plusieurs jours, le nouveau sel de Colson 

 est précipité immédiatement par BaCI", mais seule- 

 ment trois molécules d'acide sulfurique sont at- 

 teintes. Deux restent dissimulées dans la molécule 

 du sel et le chlorure de baryum ne peut pas les 

 précipiter. M. Colson explique ces faits en admet- 

 tant que 1(! nouvel hydrate vert n'est pas Cr''(OH)°, 

 mais un oxyde de formule ; {Orij"Cr.O.Cr(OII)", et 

 le sel provenant de la dissolution de cet oxyde 

 dans l'acide sulfurique aurait pour constitution : 



SO'H — Ci- Cr.SO'H 



Cl- SO' Cl- 



Pour justifier la constitution du nouvel oxyde 

 vert, M. Colson a préparé le sel normal de cet oxyde 

 avec l'acide acétique. En le traitant, en effet, par ce 

 dernier acide étendu, on a une solution qui donne 

 par évaporation dans le vide des paillettes amorphes 

 répondant à la formule : (C'H^O'Cr)'0(CrC'H"0=)-. 

 Dans cet acétate, l'oxyde de chrome n'est pas 



immédiatement déplacé par la potasse. A 0°, la 

 liqueur reste limpide plusieurs jours; à 20% quel- 

 ques heures, et à 60°, quelques minutes. 



Les travaux de M. Colson ne s'arrêtent pas là. 

 En traitant par l'anhydi-ide sulfureux une solution 

 refroidie d'anhydride chromique, on obtient une 

 solution verte qui, évaporée dans le vide, puis 

 maintenue pendant quelques jours dans le vide 

 sec, abandonne un corps solide vert foncé dont la 

 composition est celle du sulfate chromique violet : 

 (SO^)^Cr-, lOH'O. Les solutions étendues de ce sel 

 conservent leur couleur verte et précipitent par le 

 chlorure de baryum. Ces deux propriétés diffé- 

 rencient nettement ce nouveau sel ; 1° du sulfate 

 chromique violet ; 2° de l'acide chromosulfurique 

 de Recoura. Lorsqu'on fait bouillir sa solution 

 aqueuse, il se dédouble en acide sulfurique et en 

 pentasulfate (SO')'Cr'O. Ce pentasulfate est vert, et 

 sa solution conserve cette teinte. 11 est identique 

 au sel basique vert signalé plus haut. 



Dans ce nouveau sulfate chromique vert, il y a 

 deux radicaux SO' dissimulés dans la molécule, 

 non précipitables par les sels de baryum. Or, 

 M. Colson a montré que l'action de l'eau pouvait 

 amener la disparition des radicaux dissimulés et 

 que l'absorption d'une molécule d'eau correspond 

 à la disparition d'un radical SO' dissimulé. On 

 peut ainsi passer de la formule (SO'j'Cr' aux 

 sels : (S0')=Cr=(S0''H)(0H),(S0')Cr'(S0'H,v=(0H)2 et 

 Cr=(SO'Hj'(OH)\ Mais alors, on conçoit la pos- 

 sibilité de l'existence de sulfates acides, tels que 

 Cr^(OH)-(SO'H)', ou Cr-(SO'H)«; et, de fait, M. Colson 

 a préparé le composé Cr'-(OH)-(SO'H)' par action 

 de SO' sur le mélange d'anhydride chromique et 

 d'acide sulfurique en solution concentrée. 



On voit, par ces travaux, combien est complexe 

 la question des sels de chrome. L'hydrale violet 

 peut être obtenu par l'action de l'ammoniaque sur 

 les sels violets, mais cette même action, produite 

 avec l'alun violet, donne aussi un hydrate vert. Il 

 en résulte qu'à ces deux formes d'hydrates corres- 

 pondent : 1" des sels violets, déjà connus, les sels 

 chromiques; 2° des sels verts qui diffèrent essen- 

 tiellement des précédents par la précipitation 

 incomplète de leur acide. Ces sels nouveaux sont 

 de deux sortes : les uns isomères des sels chromi- 

 ques (SO')'Cr- et ayant vraisemblablement la cons- 

 titution suivante : 



SO» = Cr— Cr = SO'; 



les autres, se rapprochant plutôt des sels de 

 Recoura, de formule : (SO')^Cr-OH-, mais préci- 

 pitant une partie de leur acide par le chlorure de 

 baryum. A. Mailhe, 



Cliargé d'un Cours compli5inentaire de Chimie 

 ù la Faculté des Sciences de Toulouse. 



