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ANDRE KLING — LA TAUTOMÉRIE 



forts poids moléculaires. Au reste, il ne faut pas 

 oublier que les deux méthodes spectrométrique et 

 de rolation magnétique se ramènent à l'observa- 

 tion, par des pro('édés différents, d'un même effet, 

 qui est la modification apportée à la \itesse de 

 propagation de la lumière à travers une substance 

 lorsque celle-ci se tuutomérise. 



y) Absorption de la lumière ullra-rioletlo. Les 

 essais tentés par Magini' pour différencier les 

 dérivés desmotropes par leur inégale capacité 

 d'absorption des radiations ultra-violettes sont 

 restés sans résultats. Par contre, reprenant cette 

 question à la suite des travaux de Harlley et Hun- 

 tingdon, MM. Baly et Duesch " sont arrivés à des 

 résultats intéressants. Ils ont constaté que les 

 substances desmotropes pures ne produisent pas 

 débandes d'absorption lorsqu'on les interpose sur 

 le trajet des rayons ultra-violets et que les bandes 

 n'apparaissent que dans un mélange de deux des- 

 motropes en train de se transformer l'un dans 

 l'autre. D'où les auteurs concluent que la méthode 

 d'absorption des radiations ultra-violettes permet 

 de caractériser un état dynamique des desmotropes 

 et même, jusqu'à un certain point, de mesurer la 

 quantité de réaction existant entre ceux-ci lors- 

 qu'ils réalisent leur état d'équilibre. 



J'ajouterai, pour terminer, qu'il a été fréquem- 

 ment remarqué que, souvent, la tautomérie d'une 

 substance est accompagnée d'un changement de 

 coloration et que la plupart des substances fluores- 

 centes sont des tautomères. 



3. Méthodes physico-chimiques permettant de 

 iléceler le chanffcment déplace d'un élément ou d'un 

 radical. — liien de précis n'a été fait sur ce point. 



4. Conclusions. — Le grand nombre de méthodes 

 physiques qui ont été proposées pour caractériser 



• J. dr Cil. Plus., t. II, p iO:j. 



^ Cb. Soc. t. LXXXV, 1029; I. LXXXXIl. pp. 76f., 13i7. 



les desmotropes tire sa raison de ce fait qu'il n'en 

 est pas une seule qui soit infaillible. 



Si nous cherchons, par exemple, à déterminer la 

 constitution de l'éther acétylacétique pur, à la tem- 

 pérature ordinaire, les méthodes de la chaleur de 

 combustion, de la chaleur de formation, de la 

 cryoscopie, la méthode dilatomérique, la spectro- 

 métrique, celle de Drude, celle du pouvoir rolatoire 

 magnétique concordent toutes pour en faire un 

 composé célonique; seule, la méthode des volumes 

 moléculaires fournit des résultats discordants, qui 

 s'expliquent par l'intervention d'agrégations molé- 

 culaires. Il semblerait donc, en opérant unique- 

 ment sur cet exemple, que toutes les méthodes 

 soient équivalentes au point de vue de l'exactitudit 

 et en parfaite concordance entre elles. Mais les 

 résultats sont bien moins encourageants si l'on 

 cherche à appliquer ces mêmes méthodes à d'au- 

 tres combinaisons que l'éther acétylacétique, par 

 exemple à l'acétylacétone, à laquelle certaines 

 des méthodes précitées font attribuer la constitution 

 d'un alcool cétonique CH'.C(OHj: CH.CO.CH', tandi* 

 que d'autres parmi ces méthodes en font un glycol 

 CH'.C(01Ii:C:C.0II)CH'. 



Il faut donc n'accepter les résultats d'une 

 méthode physico-chimique qu'avec beaucoup de 

 prudence, les contrôler par ceux qu'on obtient avec 

 d'autres méthodes, et ne pas oublier que les cons- 

 tantes physiques dépendent d'un grand nombre de 

 variables, parmi lesquelles il en est dont l'impor- 

 tance, négligeable dans certains cas, peut devenir 

 très grande dans d'autres cas. 



Dans une deuxième partie, nous indiquerons les 

 principes de la classification des substances tau- 

 tomères, et nous étudierons les causes et le méca- 

 nisme de la tautomérisation. 



André Kling, 



Docteur es sciences. 

 Chef adjoint do travaux à l'Ecole de Physique 

 et de Chimie industrielles de la Ville de Paris. 



